无机化学(中大)ppt.pptxVIP

;配合物作为染料被长期使用:

黄血盐:K4[Fe(CN)6]

普鲁士蓝PrussianBlue：KFe[Fe(CN)6]

钴黄aureolin：K3[Co(NO2)6]·6H2O;AlfredWerner1913NobelPrizeinChemistry;11.1配合物的基本概念;

[Cu(NH3)4]SO4

???

中心离子配位体外界

[内界];中心原子：有空轨道（离子、原子；金属、非金属）；

(lewis酸)单核、双核、多核;单齿配体;?键配体;?键配体;d-p反馈?键;螯合物;;（1）中心离子（原子）电荷数越高，半径r越大，外层电子空轨道越多，C.N.越大

Ag(NH3)2+PtCl42-

Cu(NH3)42+PtCl62-

中心离子第二周期最大配位数4[BF4]-

中心离子第三、四周期最大配位数6[AlF6]3-

中心离子第五、六周期最大配位数10;（2）配体半径r越小C.N.越大;2、4、6常见配位数;某些常见金属离子的特征配位数;11.1.5配合单元的电荷数=

中心离子（原子）电荷数+各配体电荷数;早期发展阶段（1893-1940年）;萃取，分离阶段（五十年代）;生物无机化学（七十年代）;超分子与材料化学（八十年代后）;配体数目（汉字）+配体名+合+中心离子名(氧化态,用罗马数字)

（多种配体，以·分隔）;[Cu(NH3)4]SO4;11.2配合物的异构现象;原子间连接方式不同引起的异构现象

电离异构，水合异构，配位异构，键合异构……

(1)电离异构

[Co(SO4)(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5]SO4

(2)水合异构：

[Cr(H2O)6]Cl3紫色[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O亮绿色[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O暗绿色;(3)配位异构：

[Co(en)3][Cr(ox)3]

[Cr(en)3][Co(ox)3]

(4)键合异构

[Co(NO2)(NH3)5]Cl2硝基黄褐色酸中稳定

[Co(ONO)(NH3)5]Cl2亚硝酸根红褐色酸中不稳定

;11.2.2空间异构;1几何异构;(正方形配合物)顺、反异构体

cis-[PtCl2(NH3)2]trans-[PtCl2(NH3)2];八面体配合物MA2B2C2，

如PtCl2(OH)2(NH3)2，5种异构体;[MX2A4]型八面体配合物：顺、反异构体

cis-[CrCl2(H2O)4]+trans-[CrCl2(H2O)4]+;[MX3A3]型八面体配合物:

面式（fac-)经式(mer-)

;两种异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、右手关系），称为一对“对映体”,也称“手性分子”。;平面偏振光通过这两种异构体时，发生相反方向的偏转（右旋d,左旋l）;11.3配合物的成键理论;11.3.1价键理论（VB）;SF6;[FeF6]3-;;中心原子（离子）以某种杂化轨道与配体轨道重叠成键，故配合单元有确定的几何构型。;[Ni(CN)4]2-

Ni2+:3d8;d8电子构型易形成dsp2杂化;[Ni(CN)4]2-;[Co(CN)6]3-,[Fe(en)3]3+;(2)按照参与杂化的中心原子的轨道是(n-1)d轨道还是nd轨道，配合物可以分为内轨型配合物和外轨型配合物。例如，对于八面体配合物，若中心原子轨道采取(n-1)d2nsnp3杂化（简称d2sp3杂化），则形成内轨型配合物；若中心原子轨道采取nsnp3nd2杂化（简称sp3d2杂化），则形成外轨型配合物;[FeF6]3-;VB优缺点;11.3.2晶体场理论

（CrystalFieldTheory,CFT）;2.晶体场中中心离子d轨道的能级分裂-正八面体场;;-0.6?tet;3配位数＝4：平面四边形场*(s