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学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
含氟聚合物
含氟聚合物一般可分为氟树脂、氟橡胶与氟涂料。氟树脂是指
分子结构中含有氟原子的一类热塑性树脂,主要包括:PTFE、FEP、
PFA、ETFE、ECTFE、PCTFE、PVDF;氟橡胶是指主链或侧链的碳
原子上含有氟原子的合成高分子弹性体,主要包括:氟橡胶23、氟
橡胶26、氟橡胶246、氟橡胶TP、全氟醚橡胶、氟硅橡胶等;氟涂
料是指在氟树脂基础上经该性、加工成的一种新型涂膜材料,主要有
氟树脂、交联剂、颜料、填料、助剂及混合机组成。
C-F键能高达485kJ/mol,大量C-F键的存在是氟塑料表现出
优异的耐化学腐蚀、耐热、耐候、耐摩擦性及优良的电绝缘性能。
一、PTFE
PTFE是DuPont公司于1938年发现,1950年商业化上市的产
品,是目前含氟聚合物的主要产品。
1、PTFE的合成
1.1TFE的性质
TFE是无色、无味、低毒的气体,其性质非常活泼,可以和几
乎所有的不饱和单体发生共聚,储存和控制严格控制氧含量,当压力
高于0.25MPa时是一种爆炸的危险气体,为防止自聚工业储存时需加
阻聚剂,TFE的储存和运输采用不锈钢管材或钢瓶。
1.2TFE的聚合原理
采用自由基聚合,包括链引发、链增长、链终止三步反应。
1.3TFE的聚合方法
学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
工业上聚合方法主要是悬浮聚合和分散聚合,均以水作为聚
合介质,过硫酸盐、过氧化物或氧化-还原体系作为引发剂。由悬浮
聚合得到的产品可分为悬浮中粒度(粒径90~120μm)和悬浮细粒度
(20~60μm)树脂,细粒度树脂经凝聚后可得到造粒料,经烧结和粉碎
后可得到预烧结料;由分散聚合的到的产品经浓缩后(浓度60%左右)
可以作为分散乳液使用,也可经凝聚干燥后得到分散粉料使用,分散
聚合产品比悬浮聚合产品的分子量、结晶度都要高,并且分散聚合产
品具有成纤性。除悬浮聚合和分散聚合外,还可以在非水介质如:高
级氟化烃、超临界二氧化碳中进行聚合,但尚无工业化报道。
1.4TFE聚合注意事项
TFE在聚合时由于氧的存在及黏釜的发生而发生爆聚,从而引
起爆炸,对环境、设备造成损害,因此应当:
1、聚合釜严格控制氧含量;
2、防止黏釜的发生:应使聚合釜结构尽量简单、聚合前严格
清理及保持釜内表面的洁净光洁。
2、PTFE的结构
2.1分子链结构
PTFE是完全对称的无支链线性高分子,其构象是螺旋型,其凝
聚态结构主要是结晶态,并且随着温度的变化其晶型会发生改变,
即在小于19℃时处于Ⅱ晶型,19~30℃时处于Ⅳ晶型,温度高于30℃
由Ⅳ型转化为Ⅰ型;PTFE的分子量在500万-1000万之间,其分子量
测试方法主要为标准相对密度法(SSG法)及DSC法。
学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
3、PTFE的性能
3.1PTFE的力学性能
PTFE的力学性能如拉伸强度、冲击强度等与加工条件如:预成
型压力、烧结温度和时间、冷却率、孔隙率及结晶度等密切相关,并
且随着温度、压力的变化而发生很大的变化。
PTFE随温度的增大其拉
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