高考化学一轮复习（新高考版）大单元3 第8章　热点强化14　微粒空间结构　大π键的判断.docx

热点强化14微粒空间结构大π键的判断

(一)微粒空间结构的判断

1．熟记常见分子(离子)的空间结构

微粒组成(A为中心原子)

实例

中心原子的孤电子对数

中心原子的杂化方式

微粒空间结构

AB2

BeCl2、CO2、HCN

0

sp

直线形

SO2、SnBr2、NOeq\o\al(－,2)

1

sp2

V形

H2O、OF2、NHeq\o\al(－,2)

2

_sp3

V形

AB3

BF3、SO3、COeq\o\al(2－,3)

0

sp2

平面三角形

NH3、PCl3、SOeq\o\al(2－,3)

1

sp3

三角锥形

AB4

CH4、CHCl3、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)

0

sp3

四面体形

2.(知识拓展)等电子原理及应用

(1)基本观点

原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。

(2)确定等电子体的方法(举例)

变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。

eq\x(CO)eq\o(―――――――――――→,\s\up7(把O换成前一个原子?N?),\s\do5(少了1个电子，再得1个电子))eq\x(CN－)eq\o(―――――――――――→,\s\up7(把N换成前一个原子?C?),\s\do5(少了1个电子，再得1个电子))eq\x(C\o\al(2－,2))

eq\x(CO)eq\o(――――――――――――――→,\s\up7(把C换成后一个原子?N??多1个电子?),\s\do5(把O换成前一个原子?N??少1个电子?))eq\x(N2)

(二)大π键(离域π键)

1．形成条件

(1)中心原子采取sp或sp2杂化。

(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。

2．大π键共用电子数分析方法

(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。

(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。

(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。

示例推测COeq\o\al(2－,3)中的大π键为________。

分析根据价层电子对互斥模型判断COeq\o\al(2－,3)为平面三角形结构，中心C原子为sp2杂化，价层电子轨道表示式为，每个O原子有两个单电子，三个O分别用一个单电子与中心C原子形成三个C—Oσ键，另一个单电子参与形成大π键，形成两个负电荷的电子也参与形成大π键。则大π键的电子总数为1＋3＋2＝6，表示为Πeq\o\al(6,4)。

1．(2020·山东，7)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是()

A．其熔点主要取决于所含化学键的键能

B．形成大π键的电子全部由N提供

C．分子中B和N的杂化方式相同

D．分子中所有原子共平面

答案A

解析无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A项错误；B的最外层电子排布式为2s22p1，N的最外层电子排布式为2s22p3，经过sp2轨道杂化后，N原子剩下1个孤电子对，B原子剩下1个空的p轨道，所以形成大π键的电子全部由N提供，B项正确；B和N都是sp2杂化，键角为120°，分子中所有原子共平面，C、D项正确。

2．(2023·菏泽二模)胍()是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨气，其盐酸盐()是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是()

A．胍的水溶液呈碱性

B．胍中C、N杂化方式均为sp2

C．胍中存在Πeq\o\al(6,4)大π键

D．胍盐中含有的化学键均为极性键

答案D

解析胍含有碱性基团氨基，可以和盐酸反应生成胍盐，胍的水溶液呈碱性，A正确；胍是平面形分子，C、N均采取sp2杂化，B正确；胍中存在Πeq\o\al(6,4)大π键，C正确；胍盐中含有共价键和离子键，D错误。

3．5-氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造HTPB火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确的是()

A．阴离子的空间结构为三角锥形

B．该化合物难溶于水

C．该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同

D．该化合物存在类似于苯分子的大π键，化学性质比较稳定

答案C

解析硝酸根离子中，成键电子对为3，孤电子对数为eq\f(1,2)×(5＋1－3×2)＝0，因此其空间结构为平面三角形，A错误；硝酸盐易溶于水，B错误