一氧化碳变换.pdfVIP

一氧化碳变换

概述

一氧化碳的变换是指煤气借助于催化剂的作用，在一定温度下，

与水蒸气反应，一氧化碳生成二氧化碳和氢气的过程。通过变换反应

既除去了煤气中的一氧化碳，又得到了制取甲醇的有效气体氢气。因

此，变化工段既是转化工序，又是净化工序。

前工段来的煤气中，一氧化碳含量高，通过变换反应以后，要求

达到工艺气体中的CO/H约为2.05~2.1的关系，以满足甲醇合成的要

2

求。

一氧化碳变换反应是在催化剂存在的条件下进行的，是一个典型

的气固相催化反应。60年代以前，变换催化剂普遍采用Fe-Gr催化剂，

使用温度范围为350~550℃，60年代以后，开发了钴钼加氢转化催化

剂和氧化锌脱硫剂，这种催化剂的操作温度为200~280℃，为了区别

这两种操作温度不同的变换过程，习惯上将前者称为“中温变换”，

后者称为“低温变换”。

按照回收热量的方法不同，变换又可分为激冷流程和废锅流程，

冷激流程中，冷激后的粗原料气已被水蒸气饱和，在未经冷却和脱硫

情况下直接进行变换，因此，两种流程按照工艺条件的不同选用不同

的催化剂，激冷流程采用Co-Mo耐硫变换催化剂，废锅流程采用Fe-Cr

变换催化剂。

1

第一节变换反应原理

变换过程为含有C、H、O三种元素的CO和HO共存的系统，

2

在CO变换的催化反应过程中，除了主要反应

CO+HO＝CO+H

222

以外，在某种条件下会发生CO分解等其他副反应，分别如下：

2CO＝C+CO

2

2CO+2H＝CH+CO

242

CO+3H＝CH+HO

242

CO+4H＝CH+2HO

2242

这些副反应都消耗了原料气中的有效气体，生成有害的游离碳及

无用的甲烷，避免副反应的最好方法就是使用选择性好的变换催化

剂。

一、变换反应的热效应

一氧化碳变换反应是一个放热反应，

CO+HO＝CO+H+41kJ/gmol

222

反应的热效应视HO的状态而定，若为液态水，则是微吸热反

2

应，若是水蒸气，则为放热反应。

变换反应的反应热随温度的升高而降低，具体反应热列表如下：

表1CO+HO＝CO+H的反应热

222

温度℃25200250300350400450500550

△HkJ/gmol4139.839.53938.53837.63736.6

压力对变换反应的反应热影响较小，一般不做考虑。

2

二、变换反应的化学平衡

1、变换反应的平衡常数

变换反应的平衡常数随压力的增加而减小，而且与原料气组成有

关，CO变换反应是可逆放