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天行健,君子以自强不息。地势坤,君子以厚德载物。——《周易》
第三章多组分系统热力学及其在溶液中的应用
一、基本公式和内容提要
1.偏摩尔量
定义:
﹑﹑
其中X为多组分系统的任一种容量性质,如VUS
全微分式:
总和:
偏摩尔量的集合公式:
2.化学势
定义
物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素,是决定物质变化方向
和限度的函数的总称,偏摩尔吉布斯函数只是其中的一种形式。
3.单相多组分系统的热力学公式
天行健,君子以自强不息。地势坤,君子以厚德载物。——《周易》
4.化学势判据
等温等压、只做体积功的条件下
将化学势判据用于多相平衡和化学平衡中,得
多组分系统多相平衡的条件为:
化学平衡的条件为:
5.化学势与温度、压力的关系
(1)化学势与压力的关系
(2)化学势与温度的关系
6.气体的化学势
天行健,君子以自强不息。地势坤,君子以厚德载物。——《周易》
(1)纯组分理想气体的化学势
理想气体压力为(标准压力)时的状态称为标准态,称
为标准态化学势,它仅是温度的函数。
(2)混合理想气体的化学势
式中:为物质B的分压;为物质B的标准态化学势;是理想气体混合物
中B组分的摩尔分数;是B纯气体在指定T,p时的化学势,p是总压。
(3)实际气体的化学势
式中:为实际气体或其混合物中物质B的化学势;为B的标准态
化学势,其对应状态是B在温度T、压力、且假想具有理想气体行为时的状
态,这个状态称为实际气体B的标准态;分别为物质B的逸度系数和逸
度。
7.稀溶液中的两个经验定律
(1)拉乌尔定律
一定温度时,溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数
成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压。用公式表示为。
天行健,君子以自强不息。地势坤,君子以厚德载物。——《周易》
对二组分溶液来说,,故拉乌尔定律又可表示为
即溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。
(2)亨利定律
一定温度时,稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的物质的量分
数成正比。
用公式表示。式中:为溶质的浓度分别
为摩尔分数、质量摩尔浓度和物质的量浓度表示时的亨利系数,单位分别为Pa、
和。
使用亨利
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