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2万吨∕年氯化亚砜项目
一、产品用途:
氯化亚砜是一种重要的精细化工中间体,具有很强的酰氯化能力可显著地提高一些昂贵原料的利用率,作为氯化剂和酰氯化剂,主要应用于农药、医药、染料、颜料等行业。下游产品有抗倒胺、甲氰菊酯、水胺硫磷、甲(乙)基毒死蜱,还可生产脑复新、扑炎痛、氯洁霉素、无味氯霉素等。有些药物还出口。氯化亚砜在生产活性染料中也被用作氯化剂,如活性翠兰K-GL、KM-GB等。
二、氯化亚砜市场
(1)全球发展概况
目前,国外氯化亚砜的生产企业主要是德国的朗盛公司、瑞士的SF-Chem公司、印度的Transpek公司,均为三氧化硫法工艺路线,由于三氧化硫贮运危险,该方法只适合与硫酸生产装置联产,国内氯化亚砜产品经过多年的工艺改进,淘汰了氯磺酸法和三氯氧磷联产法的落后工艺路线,多采用二氧化硫气相法工艺路线。
(2)我国市场情况
氯化亚砜是一种重要的化工产品和化工原料,在染料、医药、农药等传统行业中具有广泛的用途。近年来氯化亚砜的应用方法不断创新,下游应用领域不断拓展,已被应用于三氯蔗糖的制备等食品添加剂行业和锂电池的生产等新能源行业。
目前,国内生产企业多数采用二氧化硫气相法工艺,市场形成骨干企业占领大部分市场份额、小企业为辅助的格局。氯化亚砜行业集中度很高,山东凯盛生物化工有限公司、世龙实业、开封东大化工有限公司、四川博兴实业有限公司、浙江上虞卧龙化工有限公司等骨干企业占有绝大部分市场份额。
(3)主要竞争对手及其市场份额
我国氯化亚砜主要生产企业有山东凯盛生物化工有限公司、江西世龙实业股份有限公司、开封东大化工有限公司、四川博兴实业有限公司、浙江上虞卧龙化工有限公司等,当前国内氯化亚砜的市场总需求量接近20万吨/年,国内企业产能虽然接近市场需求,但实际生产量约15万吨/年,部分产品需要进口。随着染料、医药、农药等传统下游行业的持续发展和三氯蔗糖、锂电池等新兴市场的快速崛起,预计未来5年,氯化亚砜产量还会以年均20%的速度增长。
(4)主要生产厂家:
序号
生产厂家
产能(万吨)
备注
1
山东凯盛生物化工有限公司
5
2
江西世龙实业股份有限公司
3
3
开封东大化工有限公司
2
4
四川博兴实业有限公司
1
5
浙江上虞卧龙化工有限公司
1.5
6
常州市旭东化工有限公司
0.4
7
浙江兰溪凯普化学有限公司
0.5
8
上虞市卧龙化工有限公司
0.5
9
四川广汉市运通化工厂
1.5
10
石家庄市和合化工化肥有限公司
拟建5万吨,一期2.5万吨
11
湖北化工有限公司
拟建4万吨,一期2万吨
12
江苏省盐海化工有限公司
拟建6万吨,一期3万吨
13
江苏海佳化工有限公司
拟建1.5万吨
合计
15.4
9
三、工艺方案:
氯化亚砜生产工艺主要有3种。氯磺酸法、二氧化硫气相法和联产法。
1、氯磺酸法以氯磺酸、硫磺、液氯为原料,在50~80℃的环境下反应生成氯化亚砜,收率为70%-80%。这种工艺的优点在于设备简单、生产过程容易控制,收率也较高,目前国内部分企业采用该方法生产氯化亚砜,但这种工艺存在明显的缺点。第一,氯磺酸法生产的二氯化硫浓度低,质量较差,以此生产的氯化亚砜的纯度不高,限制了氯化亚砜在农药、制药行业的用途;第二,氯磺酸法在合成氯化亚砜的过程中会产生大量的盐酸和二氧化硫混合尾气,由于盐酸和二氧化硫难以有效地分离,因此无法有效地回收利用混合尾气,只能用碱性液体中和排放,既造成了资源的浪费,又污染了环境;第三,由于氯磺酸是强腐蚀物质,反应过程中又会产生盐酸和二氧化硫,在生产过程中对设备、管道的腐蚀非常严重;第四,目前国内生产氯化亚砜采用釜式反应器和间歇生产模式,辅助生产时间长、生产率低、劳动强度大,并且间歇生产很难做到完全密封,造成生产车间环境差、污染严重。
2、二氧化硫气相法工艺生产氯化亚砜,将硫磺、二氧化硫、氯气通入附有活性炭的硫化床进行反应。硫磺与氯气反应生成二氯化硫。二氯化硫、氯气和二氧化硫再合成氯化亚砜。
S+CL2???????SCL2
SCL2+CL2+SO2?????2SOCL2?
所得产品无色透明,且少量副产物循环利用,尾气中含SO2用碱液吸收为亚硫酸钠,基本无“三废”污染问题。
3、联产法。
五氯化磷法生产工艺较为简单,间歇操作,生产容易控制,但联产三氯氧磷制约了该工艺的发展,因为三氯氧磷的生产方法较多,生产原料三氯化磷国内产量大,三氯氧磷生产厂家比较多,已出现了供大于求的局面;另外该法所得氯化亚砜中磷含量超标,也限制了它的用途,
二氧化硫气相法工艺流程简述:
(1)硫磺焚烧
经快速熔硫槽熔化后的液体硫磺自溢流口溢流至助滤槽中,由粗硫泵送入第一级叶片式过滤器,经过第一级过滤后的硫磺进入硫磺中间槽,再通过中间硫磺泵送入第二级叶片式过滤器进行精滤,经过第
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