SO2检测方法的建议.pdfVIP

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固定污染源废气-二氧化硫测定方法建议

固定源废气中二氧化硫的检测方法主要有：碘量法、定电位电解法、

非分散红外吸收法，目前，环境监测部门对烟道内二氧化硫浓度的测

定普遍采用定电位电解法来完成。其主要原理是二氧化硫气体在传感

器的电解槽内发生氧化还原反应，通过产生的扩散电流确定二氧化硫

浓度，此方法快捷、简便，但准确程度却受到多方面因素影响。

一、定电位电解法的工作原理

烟气中SO2扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在定电位电极上

发生氧化还原反应：

SO2＋2H2O＝SO4-2＋4H+＋2e

由此产生极限扩散电流i，在一定范围内，其电流大小与SO2浓度成

正比。即：

在规定工作条件下，电子转移常数Z、法拉第常数F、扩散面积S、

扩散系数D和扩散层厚度δ均为常数，所以SO2浓度由

极限电流i决定。

二、影响因素

影响SO2检测结果的主要因素：湿度、负压、干扰气体，其中干扰

气体主要有：HF、H2S、NH3、NO2、CO，其中CO对SO2检测结果的干

扰最大。关于CO气体对SO，传感器的正干扰，国外传感器技术说明书

指出：在300ppm(375mg／m³)CO标气作用下，SO：输出“交叉干扰”

值5ppm(14mg／m³)但固定污染源排放烟气中，CO的含量往往大于

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375mg／m³、甚至远远大于375mg／m³。从检测的数据中，有的CO

浓度超过10000mg／m³。这种情况下，由于CO的存在导致SO：传感

器显示的浓度比实际值增加，不能忽略不计了。CO与SO2在检测过程

中的对比图如下：

从对比图可以看出一氧化碳对二氧化硫浓度测试的影响值是正值，

影响率在3％左右。一般情况下，有燃烧过程的烟道排气中都含有不

同浓度的一氧化碳气体，并随着工况的改变而改变。比如，锅炉在正

常情况下，一氧化碳的浓度值差别也很大，从零到几千毫克／标立方

米不等，所以对二氧化硫的干扰也从零到几十毫克，标立方米不等，

正常情况下，目前所用烟气分析仪可以通过软件扣除一氧化碳对二氧

化硫浓度的影响值，但在一氧化碳浓度波动很快的情况下，生物质锅

炉在给料过多、配风过小、压负荷的情况下，一氧化碳浓度可以在这

极短的时间内迅速从0上升到几万毫克，标立方米，这时仪器的软件

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则不能准确快速跟踪扣除干扰值，故此时二氧化硫的测量值则偏差极

大，表2所列为几种不同浓度的一氧化碳气体对二氧化硫传感器的干

扰数值。

三、碘量法检测原理

烟气中的SO2被氨基磺酸铵混合溶液吸收，用碘标准溶液滴定。按滴

定量计算SO2的浓度，反应式如下：

四、非分散红外吸收法工作原理

二氧化硫气体在6.82～9μm波长红外光谱具有选择性吸收，一束恒定

波长为7.3μm的红外光通过二氧化硫气体时，其光通量的衰减与二氧

化硫的浓度符合朗伯-比尔定律。

综上所述，由于二氧化硫电化学传感器自身性能原因，不可避免地

受到诸多因素干扰，所以在生物质锅炉SO2检测过程中建议采用碘量

法或非分散红外吸收法减少CO对SO2检测值得干扰。

参考资料：

《国家环境保护总局标准固定污染源排气中二氧化硫的测定-定电位

电解法》HJ/T57-2000

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