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吾日三省乎吾身。为人谋而不忠乎?与朋友交而不信乎?传不习乎?——《论语》

氯离子腐蚀机理及防护

吾日三省乎吾身。为人谋而不忠乎?与朋友交而不信乎?传不习乎?——《论语》

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吾日三省乎吾身。为人谋而不忠乎?与朋友交而不信乎?传不习乎?——《论语》

氯离子对不锈钢腐蚀的机理

在化工生产中，腐蚀在压力容器使用过程中普遍发生，是导致压力容器产生各种缺陷的主要因素之一。

普通钢材的耐腐蚀性能较差，不锈钢则具有优良的机械性能和良好的耐腐蚀性能。Cr和Ni是不锈钢获

得耐腐蚀性能最主要的合金元素。Cr和Ni使不锈钢在氧化性介质中生成一层十分致密的氧化膜，使不

锈钢钝化,降低了不锈钢在氧化性介质中的腐蚀速度，使不锈钢的耐腐蚀性能提高O氯离子的活化作用

对不锈钢氧化膜的建立和破坏均起着重要作用。虽然至今人们对氯离子如何使钝化金属转变为活化状态

2

的机理还没有定论，但大致可分为种观

成相膜理论的观点认为，由于氮离子半径小，穿透能力强，故它最容易穿透氧化膜内极小的孔隙,到达金

属表面■并与金属相互作用形成了可溶性化合物，使氧化膜的结构发生变化，金属产生腐蚀。

吸附理论则认为,氯离子破坏氧化膜的根本原因是由于氯离子有很强的可被金属吸附的能力,它们优先被

金属吸附，并从金属表面把氧排掉。因为氧决世着金属的钝化状态,氯离子和氧争夺金属表而上的吸附

点，甚至可以取代吸附中的钝化离子与金属形成氯化物，氯化物与金属表而的吸附并不稳定，形成了可

溶性物质，这样导致了腐蚀的加速•

电化学方法研丸不锈钢钝化状态的结果表明，氮离子对金属表而的活化作用只出现在一过的范围内，存

在着1个特定的电位值，在此电位下，不锈钢开始活化。这个电位便是膜的击穿电位,击穿电位越大■金

属的钝态越稳定。因此，可以通过击穿电位值来衡量不锈钢钝化状态的稳

；4^性以及在各种介质中的耐腐蚀能力。

2应力腐蚀失效及防护措施

2.1应力腐蚀失效机理在压力容器的腐蚀失效中，应力腐蚀失效所占的比例髙达45%左右。因此，研

究不锈钢制压力

容器的应力腐蚀失效显得尤为重要。所谓应力腐蚀,就是在拉伸应力和腐蚀介质的联合作用下而引起的

低应力脆性断裂。应力腐蚀一般都是在特定条件下产生:

①只有在拉应力的作用下。

②产生应力腐蚀的环境总存在特定的腐蚀介质，不锈钢在含有氧的氯离子的腐蚀介质及

H2S04H2S

、溶液中才容易发生应力腐蚀。

③一般在合金、碳钢中易发生应力腐蚀。研究表明，应力腐蚀裂纹的产生主要庁氯离子的浓度和温度

有关。

压力容器的应力来源:①外载荷引起的容器外表而的拉应力。

②压力容器在制造过程中产生的齐种残余应力，如装配过程中产生的装配残余应力,制造过程中产生的

焊接残余应力.在化工生产中，压力容器所接触的介质是多种多样的，很多介质中含有氯离子,在这些条

件下，压力容器就发生应力腐蚀失效。陷钦不锈钢在含有氧的氯离子的水溶液中•首先在金属表面形成了

一层氧化膜，它阻止了腐蚀的进行,使不锈钢钝化。由于压力容器本身的拉应力和保护膜增厚带来的附加

应力，使局部地区的保护膜破裂，破裂处