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氨解（氨化）反应;概述;芳伯胺的制备主要采用硝化-还原法和芳环上已有取代基的氨解法。氨解法中最重要的是卤基的氨解，其次是酚羟基的氨解，此外还有磺酸基的氨解和硝基的氨解。

通过氨解反应得到的各种脂肪胺和芳香胺具有十分广泛的用途。例如，由脂肪酸和胺构成的季铵盐可用作缓蚀剂和矿石浮选剂，不少季铵盐又是优良的阳离子表面活性剂或相转移催化剂；胺与环氧乙烷反应可合成非离子表面活性剂，某些芳胺与光气反应制成的异氰酸酯是合成聚氨酯的重要单体等。;二、氨解剂

氨解和胺化常用的反应剂可以是液氨、氨水、气态氨或含有氨基的化合物，例如尿素、碳酸氢胺和羟胺等。氨水和液氨是进行氨解反应最重要的氨解剂。有时也将氨溶于有机溶剂中或是由固体化合物（尿素和铵盐）在反应过程中释放出氨。

1.液氨

氨在常温、常压下是气体。将氨在加压下冷却，使氨液化，即可灌入钢瓶，以便贮存和运输。;

液氨的临界温度是132.9℃，这是氨能保持液态的最高温度。但是，液氨在压力下可以溶解于许多液态有机化合物中。因此，如果有机化合物在反应温度下是液态的，或者氨解反应要求在无水有机溶剂中进行，则需要使用液氨作氨解剂。另外，有机反应物在过量的液氨中也有一定的溶解度。液氨主要用于需要避免水解副反应的氨解过程。例如，2-氰基-4-硝基氯苯氨解制2-氰基-4-硝基苯胺时，为了避免氰基的水解，要用液氨在甲苯溶剂中进行氨解。

用液氨进行氨解反应的缺点是：操作压力高，过量的液氨较难再以液态氨的形式回收。

;2．氨水

氨在常压和20℃时在水中的溶解度为34.1%（质量分数）、在30℃时为29%，在40℃时为25.3%。由此可见，在一定压力下，随着温度的升高，氨在水中的溶解度逐渐下降，为了减少和避免氨水在贮存运输中的挥发损失，工业氨水的浓度一般为25%。随着压力的增大，氨在水中的溶解度增加。因此，使用氨水的氨解反应可在高温、高压下进行。这时甚至可以向25%氨水中通入一部分液氨或氨气以提高氨水的浓度。;二、芳香族化合物氨解反应历程

1．氨基置换卤原子

按照卤素衍生物的活泼性的差异，可将氨基置换卤原子的反应分为非催化氨解和催化氨解两类。

（1）非催化氨解对于活泼的卤素衍生物，如芳环上含有硝基的卤素衍生物，通常以氨水为氨解剂，可使卤素被氨基置换。例如，邻或对硝基氯苯与氨水溶液加热时，氯被氨基置换反应按下式进行：

;其反应历程属于亲核置换反应。反应分两步进行，首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯原子相连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性的中间加成物，然后该加成物迅速转化为铵盐，并恢复环的芳香性，最后再与一分子氨反应，得到反应产物。决定反应速度的步骤是氨对氯衍生物的加成。例如，对硝基氯苯的氨解历程可表示如下：

;（2）催化氨解氯苯、1-氯萘、1-氯萘-4-磺酸和对氯苯胺等，在没有铜催化剂存在时，在235℃、加压下与氨不发生反应；但是当有铜催化剂存在时，上述氯衍生物与氨水共热至200℃时，都能反应生成相应的芳胺。以氯苯为例催化氨解的反应历程可表示如下：

;（3）用氨基碱氨解当氯苯用KNH2在液氨中进行氨解反应时，产物中有将近一半的苯胺，其氨基连接与原来的氯互为邻位的碳原子：

该反应首先发生消除反应，氨基负离子形成氨和负碳离子，负碳离子再失去卤离子而形成苯炔，产生的苯炔迅速与亲核试剂加成，产生负碳离子。该反应历程表示如下：

由于苯炔历程中，标记的碳和它相邻的碳等同，所以NH2－能等同的加成到任意一个碳原子上。;2.氨基置换羟基

氨基置换羟基的反应以前主要用在萘系和蒽醌系芳胺衍生物的合成上，近年来又发展了在催化剂存在下，通过气相或液相氨解，制取包括苯系在内的芳胺衍生物。

羟基被置换成氨基的难易程度与羟基转化成酮式（即醇式转化成酮式）的难易程度有关。一般来说，转化成酮式的倾向性越大，则氨解反应越容易发生。例如：苯酚与环己酮的混合物，在Pd-C催化剂存在下，与氨水反应，可以得到较高收率的苯胺。;3.氨基置换硝基

由于向芳环上引入硝基的方法已经比较成熟，因此近年来利用硝基作为离去基团在有机合成中的应用发展较快。硝基作为离去基团被其它亲核质点置换的活泼性与卤化物相似。氨基置换硝基的反应按加成-消除反应历程进行。

硝基苯、硝基甲苯等未被活化的硝基不能作为离去基团发生亲核取代反应。;4．氨基置换磺酸基

磺酸基的氨解也属于亲核取代反应。磺酸基被氨基取代只限于蒽醌系列，蒽醌环上的磺酸基由于受到羟基的活化作用，容