气固相催化反应实验-预习.pdfVIP

人人好公，则天下太平；人人营私，则天下大乱。——刘鹗

化工专业实验预习报告【1】

实验名称气固相催化反应实验

班级姓名学号成绩

实验时间同组成员

一、实验预习

1.实验目的

（1）掌握乙醇脱水实验的反应过程和反应机理、特点。

（2）学习气固管式催化反应器的构造、原理和使用方法。

（3）学习如何对实验体系进行物料衡算，确定收率和转化率。

（4）学习气体在线分析的方法和定性、定量分析，学习手动进样分析液体成分。

（5）学习微量泵的使用，学会使用湿式流量计测量气体流量。

2.实验原理

1）乙醇脱水反应历程

实验表明，乙醇脱水可生成乙烯和乙醚两种化合物，但在浓硫酸或三氧化二铝催化下，控制温

度可使反应生成其中一种化合物为主，反应如下：

可见，乙醇的脱水方式随反应温度而异，在较高温度时主要发生分子内脱水生成乙烯，在较低

温度下则发生分子间脱水生成乙醚。对于乙醇脱水反应，由于对机理及动力学的研究结论很难达成

一致，主要存在两方面的争论：○1乙醇脱水机理是连串反应机理、平行反应机理还是平行-连串反应

机理；2○反应机理是吸附于催化剂上的两个临近乙醇分子间进行的L-H模型，还是一个气相乙醇分

子和一个催化剂上处于吸附态的乙醇分子之间进行的R-E模型。乙醇脱水反应的催化剂主要由γ-

Al2O3和酸性ZSM-5分子筛两大类。Blaszkowski和VanSanten指出：氧化铝型催化剂的催化机理

和分子筛不同，γ-Al2O3的催化活性与其表面脱氢过程中形成的Lewis酸-Lewis碱对有关，富电子

的阴离子氧表现出碱的特性，缺电子的阳离子铝表现出酸的特性。相反，酸性分子筛的催化活性与

Bronst酸-Lewis碱对有关，Bronst酸发生氢转移，而它邻近的Lewis碱能接受质子。在此基础上，

CoryB.Phillips等以ZSM-5分子筛为催化剂，提出乙醇脱水反应属于平行反应，会生成乙氧基这一

中间产物，并且他们认为生成乙醚的过程与甲醇脱水生成二甲醚的过程非常相似。JunkoN.Kondo

等利用原位红外检测也证实在反应过程中乙氧基这一中间产物的存在。Chang等提出只要催化剂上

存在足够多的酸性位，乙醇可以直接反应生成乙烯。R.LeVanMao等在ZSM-5分子筛基础上提出

在523~598K范围内乙醇直接生成乙烯，448~498K范围内乙醇生成乙醚，而498~523K范围内生成

乙烯和乙醚，反应是在Bronst酸中心上进行的。河北工业大学及上海石油化工研究院等对乙醇脱水

反应进行了研究，同样认为乙醇脱水反应符合平行反应机理。实验以改性分子筛为催化剂，在消除

内外扩散的前提下，对乙醇脱水反应的机理进行了研究。结合文献，对本体系条件下提出如下反应

2022年3月23日；第1页共5页

人人好公，则天下太平；人人营私，则天下大乱。——刘鹗

机理：乙醇脱水生成乙烯和乙醚的反应属于平行反应，反应机理模型是吸附于催化剂上的2个邻近

乙醇分子之间进行的L-H模型，具体反应历程如下：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)