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第一章重要的无机物反应
一、氧化还原反应常用规律
1.同一反应中各物质氧化性、还原性强弱比较
常见的氧化还原反应模式是:
“氧化剂+还原剂→氧化产物还原产物”
反应中氧化剂的氧化性比氧化产物的氧化性强;还原剂的还原性比还原产物的还原性强,据此用于判断一般氧化还原反应中物质的氧化性或还原性的强弱,
例如:①
②
两式联合,可判断出氧化性由强至弱的顺序是:
还原性由强到弱的顺序为:
2.元素价态与氧化性、还原性的关系
元素处于最低价态只有还原性;处于最高价态只有氧化性;处于中间价态既可表现氧化性又可表现还原性,但有一方面在大多数反应中是主要的,两者不是对等关系。
例如:只有还原性,只有氧化性,和既有氧化性又有还原性,但前者以氧化性为主,后者以还原性为主。
上述是判断元素的价态与其氧化性、还原性的关系,但不能据此说明它们的氧化性或还原性的强弱。如的氧化性比的氧化性强得多。
3.同种元素间的氧化还原反应能否发生的判断
(1)相邻价态的同种元素之间不发生氧化还原反应(中学范围)
浓H2SO4不与SO2反应,所以可以用浓H2SO4干燥SO2。又如常见的与,与,与,与,与,与等之间均不发生氧化还原反应。
(2)同种元素价态相间隔,它们之间可在一定条件下发生氧化还原反应,且较为普遍
同种元素间发生氧化还原反应的这个规律是,其高价态物与低价态物反应后,其氧化产物和还原产物中该元素的价态均呈中间价态,可比喻为“殊途同归”。
相同元素间隔价态的两物质相遇却不一定均发生氧化还原反应,如NH3与HNO3间生成NH4NO3的酸碱反应占绝对优势,它们相遇不生成N2而化合为硝酸铵。此外,有个别反应在同种元素价态相邻时也可反应,如Na2S与硫可生成多硫化物如Na2Sx等,在中学不要求。
(3)歧化反应
元素发生自身氧化还原反应,生成更高价态和更低价态的同种元素的反应。发生歧化反应的元素在反应物中处于中间价态。例如:
(4)反歧化反应
除(2)内所列外还有
这种反应与歧化反应中(同)元素价态的变化相反。
4.不同还原剂混合物对同种氧化剂的反应
在浓度相近的还原剂混合物中,加入一种氧化剂,则往往是混合物中的还原剂强者先反应。例如在NaI,NaBr,Na2S三种盐混合溶液中通氯气,则首先析出硫,再析出碘,最后析溴。又如FeBr2溶液中有Fe2+和两种还原性的离子,若向其中滴入少量氯水,则Fe2+优先被氧化为Fe3+,至Cl2足够时溴离子才被氧化为溴单质。前者的反应式为:
待Fe2+,全部氧化时,总反应式是:
利用这种规律性也可以推导强、弱不同的氧化剂混合物对同一还原剂的反应。它们均有助于比较氧化性或还原性的强弱顺序。
5.实验条件对氧化性、还原性的影响
(1)浓度
浓度大比浓度小时氧化剂氧化性强;还原剂的还原性也强,因此遇到发生氧化还原反应时,常使月浓度大的反应物,如制氯要用浓盐酸;表现硫酸的氧化性要用浓硫酸,不同浓度的氧化性强度也在浓度大时氧化性更强,如浓硝酸比稀硝酸的氧化性强。
(2)温度
温度高时氧化剂的氧化性和还原剂的还原性都得到加强。温度升高的另一效果是增加反应速率。所以中学遇到的不少氧化还原反应要有加热条件,某些还原生物质的还原性要在温度高时才能很好体现,如C,H2,CO等,它们与氧化剂的反应普遍有加热条件。
(3)酸度
溶液酸度大,有利于增强许多氧化剂,如MnO2的氧化性。由此可理解酸性条件对氧化还原反应进行的作用,常见的如:
①Na2S与Na2SO3两溶液混合不反应,但加入稀强酸立即反应:
②Fe2+与虽氧化还原性对立,但可共存,当加酸达到一定浓度时,则可将Fe2+氧化为Fe3+:
③食盐与高锰酸钾无反应,但加硫酸则逸出氢气:
这种酸度的影响常用于解离子能否大量共存题时,判断氧化性与还原性的离子能否反应,能否共存。
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