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形成长链烯烃的反应ppt课件.pptxVIP

形成长链烯烃的反应ppt课件.pptx

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第五章形成长链烯烃的反应;合成烯烃的方法;羰基烯化反应;2、鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式:

3、反应历程:;4、Wittig反应的难易程度与内翁盐结构与醛酮结构的关系

⑴内翁盐的稳定性越大,活性越低。稳定性与R基团有关,吸电子基使稳定。

⑵醛酮酯羰基上有吸电子基活性增加

5、Wittig反应的立体化学:

活性不同的内翁盐得到的结构不同,活性高的得在非极性溶剂中为Z型,而在极性溶剂中为E型。

活性低的得到Z型。;Wittig试剂反应实例;Example;氧化磷和磷酸酯生成叶立德;磷酸酯的叶立德立体化学;Example;Example;烷基磷叶立德的反应;2.硫叶立德;Example;Example;Example;Example;3.氮叶立德;Example;硅碳负离子

Silanecarbanions;Example;用途:常用于制备复杂的烯烃

制备带吸电子基的烯烃

硅碳负离子活性高,反应产物易提纯,硅烷转化为六甲基硅烷易挥发,立体异构为顺反混合物。

可在分子内亲核加成得到环状化合物

;醇醛缩合反应;一、含α氢的醛酮自身缩合

反应活性:醛具有较高的活性,而酮只限于甲基酮和脂环酮。;二、不同醛酮分子间的缩合;醛酮缩合

醛的活性较酮大,酮形成碳负离子与醛亲核加成,最后形成不饱和酮。;要得到αβ-不饱和醛,应将醛羰基保护后,再与酮反应。;;三、芳醛与含α氢的醛酮缩合;1、与酮的缩合取向

碱催化生成少取代的缩合物,酸催化生成多取代的缩合物。

2、构型:形成反式烯烃

3、分子内缩合形成环状化合物

;4、不饱和醛酮与芳醛的缩合

缩合取向:碱催化以甲基为主,酸催化以亚甲基缩合。

缩合构型:反式烯烃

分子内缩合可形成环状化合物;四、醛酮与羧酸衍生物的缩合;常用的催化剂:哌啶,吡啶,二乙胺,氨,季铵碱,氢氧化钠,碳酸钠

产物的构型:E型

产率与反应活性和位阻及催化剂有关。;2、丁二酸与醛酮的缩合反应;Stobbe反应用于合成γ-酮酸;3、芳醛与脂肪酸酐的反应

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