- 1、本文档共41页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
第五章形成长链烯烃的反应;合成烯烃的方法;羰基烯化反应;2、鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式:
3、反应历程:;4、Wittig反应的难易程度与内翁盐结构与醛酮结构的关系
⑴内翁盐的稳定性越大,活性越低。稳定性与R基团有关,吸电子基使稳定。
⑵醛酮酯羰基上有吸电子基活性增加
5、Wittig反应的立体化学:
活性不同的内翁盐得到的结构不同,活性高的得在非极性溶剂中为Z型,而在极性溶剂中为E型。
活性低的得到Z型。;Wittig试剂反应实例;Example;氧化磷和磷酸酯生成叶立德;磷酸酯的叶立德立体化学;Example;Example;烷基磷叶立德的反应;2.硫叶立德;Example;Example;Example;Example;3.氮叶立德;Example;硅碳负离子
Silanecarbanions;Example;用途:常用于制备复杂的烯烃
制备带吸电子基的烯烃
硅碳负离子活性高,反应产物易提纯,硅烷转化为六甲基硅烷易挥发,立体异构为顺反混合物。
可在分子内亲核加成得到环状化合物
;醇醛缩合反应;一、含α氢的醛酮自身缩合
反应活性:醛具有较高的活性,而酮只限于甲基酮和脂环酮。;二、不同醛酮分子间的缩合;醛酮缩合
醛的活性较酮大,酮形成碳负离子与醛亲核加成,最后形成不饱和酮。;要得到αβ-不饱和醛,应将醛羰基保护后,再与酮反应。;;三、芳醛与含α氢的醛酮缩合;1、与酮的缩合取向
碱催化生成少取代的缩合物,酸催化生成多取代的缩合物。
2、构型:形成反式烯烃
3、分子内缩合形成环状化合物
;4、不饱和醛酮与芳醛的缩合
缩合取向:碱催化以甲基为主,酸催化以亚甲基缩合。
缩合构型:反式烯烃
分子内缩合可形成环状化合物;四、醛酮与羧酸衍生物的缩合;常用的催化剂:哌啶,吡啶,二乙胺,氨,季铵碱,氢氧化钠,碳酸钠
产物的构型:E型
产率与反应活性和位阻及催化剂有关。;2、丁二酸与醛酮的缩合反应;Stobbe反应用于合成γ-酮酸;3、芳醛与脂肪酸酐的反应
文档评论(0)