仪器分析》第八章液相色谱分析.ppt

温度。溶剂化作用。pH。离子对试剂的性质和浓度。离子强度和金属离子影响。随着离子强度的增加，离子对的保留值下降，而中性溶质的保留值趋于上升。影响离子对色谱保留值的因素：5离子交换色谱法（1）原理离子交换色谱通过固定相表面带电荷的基团与样品离子以及流动相离子进行可逆交换、离子-偶极作用或吸附，实现色谱分离。不同组分离子对固定离子基团亲和力差别实现分离。柠檬酸根SO42-C2O42-I-HSO4-NO3-CrO42-Br-SCN-Cl-HCOO-CH3COO-OH-F-Fe3+Ba2+Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+Cu2+Co2+Zn2+Mg2+UO22+Tl+Ag+Cs+Rb+K+NH4+H+Li+通常称为离子交换剂或者离子交换填料。根据交换剂的性质，有用于交换阳离子的阳离子交换剂和交换阴离子的阴离子交换剂。根据交换基团不同，分为强酸性阳离子、弱酸性阳离子、强碱性阴离子、弱碱性阴离子。离子交换树脂应用最广泛的离子交换树脂是苯乙烯型，它是在苯乙烯树脂上引入离子交换基团。硅胶化学键合离子交换剂为了克服离子交换剂树脂溶涨和被压缩的缺点，制备了各种硅胶键合离子交换剂。（2）固定相（3）流动相盐类缓冲溶液，影响保留值的因素：pH缓冲剂类型（淋洗离子电荷）离子强度有机溶剂添加剂配位剂：配体交换反应RM-L+X——RM-X+L（4）离子色谱法电导检测器是离子交换色谱常用的检测器，然而，离子交换色谱淋洗液很多是强电解质，其电导比待测溶质高两个数量级，完全掩盖了待测离子信号。大多数无机离子没有紫外吸收，检测困难是妨碍离子交换色谱发展和应用的重要原因之一。1975年，Small等提出的离子色谱很好解决了这个问题。双柱离子色谱（抑制离子色谱）分离柱采用低容量交换剂，交换柱上分离机理和离子交换色谱相同。抑制柱反应是构成离子色谱高灵敏度个高选择性的重要基础。分离阳离子，一般用无机酸做淋洗剂，强碱性高容量阴离子交换剂做抑制柱，在抑制柱内产生两个重要反应：R+OH-+H+Cl-----R+Cl-+H2OR+OH-+M+Cl-----R+Cl-+M+OH-流动相的无机酸与抑制柱反应生成水而除去，待测阳离子由盐转变成相应的碱。抑制反应的结果不仅降低了淋洗液电导，而且由于OH-的离子淌度是Cl-的2.6倍，同时提高了检测阳离子的灵敏度。分离阴离子，一般用NaOH或者NaHCO3做淋洗剂，强酸性高容量阳离子交换剂做抑制柱，在抑制柱内产生两个重要反应：R-H++Na+OH-----R-Na++H2OR-H++Na+X-----R-Na++H+X-淋洗液在抑制柱上反应，淋洗离子变成水或者碳酸（NaHCO3时），使本底电导大大降低。样品离子转变成相应的酸，而且由于H+的离子淌度是Na+的7倍，同时提高了检测阴离子的灵敏度。由于抑制柱积累了来自流动相的Na+或Cl-离子，逐渐丧失抑制能力，必须经常用酸或碱再生。膜离子抑制器抑制柱必须再生，寿命短。为了克服这个缺点，采用具有磺酸基或季胺基团的聚苯乙烯多孔纤维制成的离子交换膜管，管内流过洗脱液，管外流过离子交换再生液。6尺寸排阻色谱法（1）原理按照分子尺寸的差异进行分离的一种液相色谱方法，也称为凝胶色谱法。以水溶液为流动相称凝胶过滤色谱（GFC），有机溶剂为流动相称为凝胶渗透色谱（GPC）。VsVGVm液相色谱法了解液相色谱法的优点及适用范围理解常用检测器原理、优缺点及适用范围理解各种分离方式的原理、适用的分析对象及选择原则理解超临界流体色谱法的原理、优缺点及适用范围HPLC与GC的区别：GC流动相惰性，HPLC流动相与组分有作用HPLC一般在室温下进行、GC多在高温下进行应用范围－全部色谱分离对象的20％GC，HPLC约占80％HPLC更适合于制备液体的扩散系数比气体的小倍左右；液体粘度比气体约大100倍；液体表面张力比气体大104倍；液体密度约大1000倍；液体比气体不可压缩。logo固定相和流动相固定相按照承受压力来分：刚性固体－硅胶，耐高压，表面可键合各种功能团硬胶－聚苯乙烯与二乙烯基苯交联而成，承压能力低，主要用于离子交换和尺寸排阻色谱按照孔隙深度来分：表面多孔型－实心玻璃外面覆盖一层多孔活性物质，如硅胶、氧化铝、离子交换剂和聚酰胺等，厚度1－2?m，以形成无数向外开放的浅孔。全多孔微粒型－由直径为10-3数量级的硅胶微粒凝聚而成，颗粒细，孔浅，相对