第十三章取代酸ppt课件.pptxVIP

第十三章取代羧;第十三章取代酸

取代酸:羧酸烃基上氢的氢原子被其它原子或基团取代.;一.卤代酸命名;卤代酸具有卤代烃和羧酸的同性,但由于两个管能团的相互作用,有一些特殊性质。;二.化学性质;二.化学性质;一.羟基酸分类和命名;例：;例：;脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等;——羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。

——羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。

——羟基酸的熔点高于相应的羧酸。;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键;（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关;?-羟基酸——分子内脱水生成?，?-不饱和酸;，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯

mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH+(m-1)H2O

(n≧5);(3)分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关;高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛;乳酸

酒石酸

水杨酸;（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸;（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸;水杨酸用途

消毒剂、防腐剂。

衍生物用作药物。

染料中间体。;一.羰基酸分类和命名;（二）命名

1.习惯命名法：

(1)选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某

酮（醛)羧

(2)编号：从羧基碳原子开始链编号;

酮羧必须注明羰基位号；醛羧可不注明醛基位号

4-戊酮羧戊醛羧

?-戊酮羧

(3)酮羧也可从连接羧基的碳原子开始，用?，?，?等;

;2.IUPAC命名法：

(1)选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某

羧;羰基叫氧代.

(2)编号：从羧基碳原子开始链编号;

酮羧必须注明羰基位号；醛羧不注明醛基位号

4-氧代戊羧5-氧代戊羧2-氧代乙羧

?-氧代戊羧?-氧代戊羧

(3)也可从连接羧基的碳原子开始，用?，?，?等;

;?-酮羧的脱羧：

由于羰基上氧原子的吸电子的作用，使羰碳与羰基碳易断裂，在一定条件下可脱去羧基形成醛或酸.;;1、与金属钠作用发???H2；生成钠盐；

2、使溴水褪色；

3、与FeCl3作用显色。;1、与金属钠作用发出H2；生成钠盐；

2、使溴水褪色；

3、与FeCl3作用显色。;

酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使?-H有较强的酸性（比醇和水强）。

互变异构生成烯醇式。在碱作用下，生成负离子：;A:一烃基取代;B:二烃基取代;例：与酰氯的反应（得到酰基化产物）;（1）酮式分解——在稀碱(5%NaOH)或稀酸中加热，可分解脱羧而生成丙酮:;“三乙”反应与格利雅试剂、傅克反应齐名！;两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化。;;;与“三乙”可再反应合成二酮!;

;

;一烃基取代的丙二酸酯;补充1：;解：;

例如:合成丁二酸、己二酸;作业8（4）;

二卤化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）与丙二酸酯的成环反应;

：;（2）克莱森（酯）缩合反应历程——亲核加成-消除;补充4：含有?-H原子的酯与无?-H原子的酯之间缩合;（2）：与草酸酯缩合——?位引入：酯基（加热）;（3）：与甲酸酯缩合——?位引入：醛基;常用丙酮或其他甲基酮和酯缩合来合成?-二酮。;

醛、酮还可以和?-二羰基化合物（一般是丙二酸及其衍生物），在弱碱（氨或胺）作用下缩合：;

（1）酮式与烯醇式的平衡;A:一烃基取代;B:二烃基取代;两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化。;补充5：;;与无?-H的醛缩合;例：与酰氯的反应（得到酰基化产物）;;

酮式分解——1,4-二酮

酸式分解——?-酮酸

酸式分解——二元酸HOOC-(CH2)n+1COOH;*;例2:;;;;;;