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第三章分析数据的处理和
分析工作的质量保证;第一节误差及其表示方法
;测定方法——准确、可靠
分析仪器——精密、灵敏
分析者——熟练、仔细;误差定义:测定结果与真值之间的差值
误差来源:测定方法、测定过程、样品稳定性、
数据处理等四方面
一、误差的分类及来源:
分类:①随机误差②系统误差③过失误差
(一)随机误差(randomerror):又称偶然误差,由分析过程中不确定的随机因素引起的误差。;仪器不稳定、示值波动
温度、湿度
1.产生原因环境因素变化气流、气压
风速、光线
操作的微小差异如:取样、称量、读数
;①对称性:正负误差出现的几率相等;
②单峰性:小误差出现的几率大,大误差出现的几率小;
③有界性:误差超过±3的几率很小(0.3%),可忽略;
④抵偿性:n→∞,正负误差全部抵消,n↑,均值越接近真值。;(二)系统误差(systematicerror,SE)
1.特点:误差有确定的规律(大小、方向)。
2.产生原因:由较确定原因引起的。
a测定方法b仪器或试剂误差
c操作不正确
;a.测定方法误差
如:滴定分析指示剂选择不合适;
比色分析显色剂选择不合适。
减小办法:①找原因,改正;②校正;c.操作误差
如:滴定管、移液管读数不规范;
称量易吸潮的药品速度太慢;
标准物质干燥不完全进行称量;
减小办法:
不能校正,只能找出操作中存在的问题加以改进。
判断系统误差:误差大小、正负一定。;项目;准确度与误差
精密度与偏差
准确度和精密度的关系;(一)准确度与误差
1.准确度(accuracy):
测定值与真值之间符合??程度
意义:反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差指标
主要取决于有无系统误差。
2.表示方法:
a.绝对误差E=x-μ
(x测定值,μ真值)
b.相对误差RE=(E/μ)×100%;(二)精密度与偏差
1.精密度(precision):
对同一均匀样品多次平行测定结果之间的分散程度。
意义:反映方法或测定系统随机误差大小,与随机因素有关。;2.表示方法(用偏差表示):
(1)平均偏差(averagedeviation):一组测定值分散程度
各测量值绝对偏差的算术平均值
(2)相对平均偏差(relativeaveragedeviation):不同浓度水平物质测定结果的精密度
平均偏差与测量平均值之比;(3)标准偏差(standarddeviation,S):灵敏反映测定值的分散程度
1)样本标准偏差;2)多个样本测定的标准偏差(合并标准偏差):
一个总体中抽取m个样本,每个样本重复测定ni次,总体标准偏差为:;同一样品,同一方法进行多个有限次测量(n),得到多个平均值,平均值标准偏差:;
(4)相对标准偏差(relativestandarddeviation,RSD);例:两组测定值,哪组数据精密度好?那种指标表示精密度敏感?
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