第06章旋光异构ppt课件.pptxVIP

19世纪中叶，巴斯德关于左旋和右旋酒石酸经典式的研究，导致70年代范霍夫和勒贝尔碳原子四面体构型学说的建立。它是生命分子结构不对称性的基础。但是，关于有机分子结构不对称性的起源及其在生命过程中的意义，迄今尚无完美的答案。;有机化学;页脚;页脚;第六章旋光异构

Opticalisomerism;§6-1旋光异构现象

一、偏振光和旋光活性;(2)起偏镜产生偏振光的棱镜

——起偏镜。

(3)检偏镜若使偏振光射在第二个Nicol棱镜上，只有当第二个棱镜的晶轴平行于第一个棱镜的晶轴时，偏振光才能完全通过，在第二个棱镜之后才能看到最大亮度的光。也就是说，第二个棱镜可以检验偏振光的振动方向——检偏镜。;普通光和偏振光;2.旋光活性

(1)旋光活性使偏振光的偏振面发生改变的性质。

(2)旋光活性物质具有旋光性质的物质。

葡萄糖、肌肉运动和糖发酵产生的乳酸等。

(3)无旋光活性物质对偏振光不发生影响的物质。

水、乙醇和丙酮等。

3.旋光度某种旋光性物质使偏振光的偏振面改变的角

度，?。

4.右旋体使偏振光的偏振面向右旋转的物质。

用（+）或（d）表示右旋。

5.左旋体使偏振光的偏振面向左旋转的物质。

用（-）或（l）表示左旋。

6.旋光仪测定旋光物质?大小和旋转方向的仪器。

;旋光仪示意图;5.比旋光度

某物质的旋光度因溶液浓度、盛液管长度、测定温度、光源波长及溶剂性质不同而变。为比较各种旋光活性物质旋光性的大小，必须在一定温度、一定波长、同种溶剂的条件下，用单位浓度、单位盛液管长度的旋光度——比旋光度进行量度。;α;例:

肌肉运动产生的乳酸

[α]=﹢3.8°(﹢)，右旋

糖发酵产生的乳酸

[α]=﹣3.8°(﹣)，左旋

牛奶发酵产生的乳酸

[α]=0°(±);二、旋光活性和分子结构的关系

1.手征性（手性或不对称性）

手征性——手的特性：实物和镜像不能重叠的特性。

例1：人的左、右手分别与自己的镜像不能重叠，且二者具有互为实物和镜像不能重叠的关系。

;手性和对映体;2.手征性分子

手征性分子——与自己的镜像不能重叠的分子，也称为不对称分子。

1848年，法国科学家Pasteur发现无旋光活性的酒石酸钠铵晶体是两种晶形的混合物，它们之间的关系类似于两种石英晶体，具有手征性，且互为实物和镜像不能重叠。用镊子将这两种晶体分开，分别溶于水，二者均有旋光活性，测得比旋光度大小相等，方向相反。;Pasteur由晶体的外形联想到酒石酸钠铵的内部结构，认为物质的旋光活性是由于分子中原子或基团的排列不对称，即分子有手性的缘故。并明确指出，结构式相同的两种物质旋光活性的差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的。;然而对于两种来源不同的乳酸，要想证明旋光活性的差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的，就必须先证实它们的结构相同。德国科学家Wislisennus利用10年的时间证实了肌肉运动和糖发酵产生的乳酸结构式确实相同——2-羟基丙酸。;页脚;由此得出结论：如果分子在结构上是相同的，但旋光活性不同，那么这种差别就只可能是原子或基团在空间的排布不同，而且这两种空间排列都是不对称的。也就是说，其分子具有手性。如果这两种不同的排布互为实物和镜像不能重叠，那么所对应的两种物质彼此间比旋光度大小相等、方向相反。因而：;页脚;3.手性分子产生旋光活性的原因

平面偏振光可以看作是由两种圆偏振光合成的，这两种圆偏振光都以光前进方向为轴呈螺旋状传播，其中：右手螺旋形——右旋圆偏振光，左手螺旋形——左旋圆偏振光。二者互为实物与镜像不能重叠的关系，其光强度和在真空中的传播速度相等。;;;4.手征性碳原子

sp3杂化的碳原子所连的4个基团不相同——手征性碳原子：C*。例如：