《工程化学》第2章化学反应基本原理.pptx

第二章;1、热力学系统和状态函数

2、能量守恒和化学反应热

3、熵和Gibbs自由能

4、化学平衡;掌握体系、环境、状态函数、平衡态和过程等热力学基本概念；热力学能、焓、功、热、恒压（容）反应热效应的定义和热力学第一定律的基本内容；标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义；熵的定义和熵增原理的基本内容；Gibbs自由能的概念、Gibbs公式和标准摩尔生成Gibbs自由能；标准平衡常数的表达方式和意义，熟悉实验平衡常数；化学反应等温方程式并能判断反应的方向和限度；浓度、压力和温度对化学平衡的影响以及相应的计算；计算化学反应的Gibbs自由能变的方法；盖斯定律的基本内容并会计算反应的热效应；;熟悉反应进度、热化学方程式和标准态等概念的规定；自发过程的基本特点；

了解可逆过程的基本特点；Gibbs自由能变与非体积功的关系；热力学第三定律和规定熵；;实例1;C(石墨);;化学热力学：将热力学定律运用于化学变

化以及和化学变化有关的物理变化，就形成了化学热力学;一、系统和环境;根据系统和环境之间的物质和能量交换情况又可分：;二、状态与状态函数;1）系统的性质;2）状态函数特征：;3)过程和途径;等温过程：T1=T2=Tex=常数

等压过程：p1=p2=pex=常数

等容过程：V=常数

绝热过程:q=0;热力学第一定律;2.1热和功;2）功(W)除热以外，在系统和环境之间传递的能量形式。;2.2热力学能(U);在任何变化过程中，能量不会自生自灭，

只能从一种形式转化为另一种形式，能量

总值不变。?U系统＝-?U环境;2.3热化学;;;;对于气体参加的同一反应，其恒容反应热与恒压反应热之间的关系为：;2.3.2焓(H);焓的特性：H=U+pV

(1)焓是人为导出的函数本身，没有明确的物

理意义

(2)具有状态函数、广延性质的所有特性。

(3)具有能量单位。

(4)焓与热力学能一样目前还无法得到其绝对

值，只能计算系统发生变化时的改变量。

(5)因U与温度有关，因而H也与温度有关。;2H2(g)+O2(g)→2H2O(l);化学反应进度;2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)?rHm=-571.66kJ;热化学方程式:;4.正、逆反应的Qp的绝对值相同,符号相反;2.3.3盖斯定律;C(s)+O2(g);（1）;解：上述方程式有2×(2)+2×(3)-(1)=(4)则;Stateofmatter;例如求标准状况下CO2的生成焓：;

;计算热效应时应注意三点：

（1）应用标准生成焓只能计算同一温度下的反应热效应。

（2）物质的相态不同，则标准生成热也不同。

（3）计算时不要忘记化学反应式中各分子式前的计量系数。;解：;3)由标准摩尔燃烧焓计算反应热

在标准压力和指定的温度T下由1mol物质完全燃烧(或完全氧化)生成标准态的稳定产物时的反应热称为该物质的标准摩尔燃烧焓。

“完全燃烧”或“完全氧化”是指化合物中的C元素氧化为CO2(g)、H元素氧化为H2O(l)、S元素氧化为SO2(g)、N元素变为N2(g)及卤族元素X变为HX(aq)。;由标准摩尔燃烧热计算反应热公式为：

例：已知在298.l5K，标准状态下乙醛加氢形成乙醇的反应为：

CH3CHO(l)+H2(g)=CH3CH2OH(l)

此反应的反应热较难测定，试利用标准摩尔燃烧热计算其反应热。;第三节熵和Gibbs自由能;3.1化学反应的自发性;原因？;“自发”是指没有任何外力作用下能够“自己”进行。自发过程可以很快，但也不一定很快，但其过程可以加速；“非自发”并不是绝对不发生，而是要对它作功后才能发生.;CH4(g)+2O2(g)=CO2+2H2O??=-891kJ/mol

;为什么CaCO3的分解等吸热反应可以进行？;反应前后,不但物质的种类和“物质的量”增多,并产生了热运动自由度很大的气体,整个物质体系的混乱程度增大。;熵是体系混乱度的一种量度，即体系的混乱度越大，体系的熵越高。;在绝对零度时，任何纯净的、完美晶体物质的熵等于零。

解释：分子晶体NO，在0K时可能还会有两种以上的排列：NONONONONO……，NOONNOON……，这些排列出现在同一晶体中，不能称为完美无缺的晶体，即熵不为零.;标准摩尔反应熵变(?rSm);3.3吉布斯函数（G、Gibbs）;;恒