高考考点突破10 化学反应速率与化学平衡 考点七 化学反应进行的方向 含解析.docVIP

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一、自发过程

1．含义

在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。

2．特点

（1）体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或放出热量)；

（2）在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。

3．自发反应

在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。

4．判断化学反应方向的依据

（1）焓变与反应方向

研究表明，对于化学反应而言，绝大多数放热反应都能自发进行，且反应放出的热量越多，体系能量降低得也越多，反应越完全。可见，反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。

（2）熵变与反应方向

①研究表明，除了热效应外，决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。

②熵和熵变的含义

a．熵的含义

熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。

同一条件下，不同物质有不同的熵值，同一物质在不同状态下熵值也不同，一般规律是S(g)S(l)S(s)。

b．熵变的含义

熵变是反应前后体系熵的变化，用ΔS表示，化学反应的ΔS越大，越有利于反应自发进行。

（3）综合判断反应方向的依据

①ΔH－TΔS0，反应能自发进行。

②ΔH－TΔS＝0，反应达到平衡状态。

③ΔH－TΔS0，反应不能自发进行。

【重难点指数】★★

【重难点考向一】焓变、熵变及化学反应方向的关系

【典型例题1】下列反应中，一定不能自发进行的是()

A．2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)ΔH＝－78.03kJ/molΔS＝1110J/(mol·K)

B．CO(g)===C(石墨，s)＋1/2O2(g)ΔH＝＋110.5kJ/molΔS＝－89.36eq\a\vs4\al(J/?mol·K?)

C．4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)ΔH＝eq\a\vs4\al(－444.3kJ/mol)ΔS＝－280.1eq\a\vs4\al(J/?mol·K?)

D．NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)ΔH＝＋37.301kJ/molΔS＝184.05J/(mol·K)

【答案】B

【解析】根据ΔG＝ΔH－TΔS。当ΔH0，ΔS0时，ΔG0，反应肯定能自发进行；当ΔH0，ΔS0时，ΔG0，反应一定不能自发进行。

【名师点睛】焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响

ΔH

ΔS

ΔH－TΔS

反应情况

－

＋

永远是负值

在任何温度下过程均自发进行

＋

－

永远是正值

在任何温度下过程均非自发进行

＋

＋

低温为正；高温为负

低温时非自发；高温时自发

－

－

低温为负；高温为正

低温时自发；高温时非自发

1．下列说法错误的是

A．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应

B．2NO（g）＋2CO（g）=N2（g）＋2CO2（g）在常温下能自发进行，则该反应的ΔH0

C．反应NH3（g）＋HCl（g）=NH4Cl（s）在室温下可自发进行，则该反应的ΔH0

D．CaCO3（s）=CaO（s）＋CO2（g）室温下不能自发进行，说明该反应的ΔH0

【答案】B

【解析】

试题分析：A．△H-T?△S＜0反应自发，吸热反应△H＞0，只有△S＞0才能使△H-T?△S＜0，故A正确；B．该反应气体体积减小，△S＜0，要使△H-T?△S＜0反应自发，必有△H＜0，故B错误；C．该反应△S＜0，在室温下△H-T?△S＜0反应自发，必有△H＜0，故C正确；D．该反应有气体生成，△S＞0，△H-T?△S＞0不能自发进行，必有△H＞0，故D正确。故选B。

考点：考查反应热和焓变

2．下列说法正确的是

A．NH4NO3溶于水虽然吸热，但其溶于水是自发过程

B．过热液体（温度高于沸点）会自发转变成气体，可用焓变解释

C．对于同一物质来讲，熵值的大小与其状态有关，固态物质的熵值通常最大

D．有序火柴散落的自发过程可用能量判据解释

【答案】A

【解析】

考点：考查反应热与焓变。

3．下列说法正确的（）

A．凡是需要加热才能发生的反应都是非自发进行的

B．凡是放热反应都是自发的

C.自发反应都是熵增大的反应

D．吸热反应可能属于自发反应

【答案】D

【解析】

试题分析：A、多数自发反应都是放热反应，放热反应有的也需要加热，故错误；B、有些放热反应不是自发的，如碳和氧气的反应，故错误；C、有些熵减也是自发的，如氨气和氯化氢的反应，故错误；D、如Ba(OH)2·8H2O和NH4Cl反应是吸热反应，能够自发进行，故正确。

考点：考查自发反应的判断等知识。

4．对于一定不能自发进行的反应来说，反应后体系的（）

A．混乱度增大，而能量降低