《材料物理学》材料结构与性能基础.pptx

材料结构与性能基础;材料的性能和使用效能与其结构，包括微观结构和显微组织，密切相关。而组成和性质相同的原料通过不同的合成方法可以得到不同结构的材料，因而其性质和使用效能也不同。所以材料的结构是材料科学的核心问题之一。;按研究尺度的不同，材料的结构一般分为微观结构、显微结构和宏观结构三个层次。其中微观结构的尺度上限为晶胞常数；宏观结构的下限为日常生活所接触的尺度，约为0.1毫米以上；显微结构位于两者之间，约为1nm～100μm。;微观结构

——由原子到结构单元;显微结构

——从结构单元到材料;固体材料分类及结构特征;晶体结构;离子键与离子晶体

离子键是释放外层电子的正离子和接受电子的负离子之间的静电引力。

离子周围的力场是球形对称的，离子键没有方向性。在结构上表现为离子力求使其周围有较多的带相反电荷的离子配位。

在离子晶体中正负离子作相间排列，整个晶体呈现电中性，且不可能分出单个分子，可以把整个晶体看成是一个庞大的“分子”。

离子晶体是良好的绝缘体（如云母、刚玉等）。离子晶体由于键能较高（约200kcal/mol），因此熔点高、硬度大，但其弱点是脆，在受力发生滑移时，容易引起同号离子相斥而破碎。;晶格能;离子键和共价键的杂化;离子键分数与元素电负性差的关系;决定离子晶体结构的基本因素;晶体中质点的堆积;球体在平面上的最紧密堆积;面心立方最紧密堆积和六方最紧密堆积

;最紧密堆积的空隙：;图1.8等径球体密堆中的空隙

O：八面体空隙；T：四面体空隙;最紧密堆积中空隙的分布情况;不等径球堆积;配位数与配位多面体;晶体结构中正、负离子的配位数的大小由结构中正、负离子半径的比值来决定，根据几何关系可以计算出正离子配位数与正、负离子半径比之间的关系，其值列于表1-3。因此，如果知道了晶体结构是由何种离子构成的，则从r＋/r－比值就可以确定正离子的配位数及其配位多面体的结构。;正离子配位数与正、负离子半径比之间的关系;常见配位多面体形状;影响配位数的因素除正、负离子半径比以外，还有温度、压力、正离子类型以及极化性能等。对于典型的离子晶体而言，在常温常压条件下，如果正离子的变形现象不发生或者变形很小时，其配位情况主要取决于正、负离子半径比，否则，应该考虑离子极化对晶体结构的影响。;离子极化;极化有双重作用，自身被极化和极化周围其它离子。前者用极化率（?）来表示，后者用极化力（?）来表示。极化率定义为单位有效电场强度（E）下所产生的电偶极矩（?）的大小，即?=?/E。极化率反映了离子被极化的难易程度，即变形性的大小。极化力与离子的有效电荷数（Z*）成正比，与离子半径（r）的平方成反比，即?=Z*/r2。极化力反映了极化周围其它离子的能力。;极化会对晶体结构产生显著影响，主要表现为极化会导致离子间距离缩短，离子配位数降低；同时变形的电子云相互重叠，使键性由离子键向共价键过渡，最终使晶体结构类型发生变化。;鲍林规则（Pauling’srule）;鲍林第一规则──配位多面体规则，其内容是：“在离子晶体中，在正离子周围形成一个负离子多面体，正负离子之间的距离取决于离子半径之和，正离子的配位数取决于离子半径比”。第一规则实际上是对晶体结构的直观描述，如NaCl晶体是由[NaCl6]八面体以共棱方式连接而成。;NaCl晶体中配位多面体;鲍林第二规则──电价规则指出：“在一个稳定的离子晶体结构中，每一个负离子电荷数等于或近似等于相邻正离子分配给这个负离子的静电键强度的总和，其偏差?1/4价”。

静电键强度S=，

则负离子电荷数。;电价规则有两个用途：

其一，判断晶体是否稳定；

其二，判断共用一个顶点的多面体的数目。;（A）钙钛矿（CaTiO3）型的结构

（B）钙钛结构中配位多面体联接和Ca2+配位数为12的情况;鲍林第三规则──多面体共顶、共棱、共面规则，其内容是：“在一个配位结构中，共用棱，特别是共用面的存在会降低这个结构的稳定性。其中高电价，低配位的正离子的这种效应更为明显”。假设两个四面体共顶连接时中心距离为1，则共棱、共面时各为0.58和0.33。若是八面体，则各为1，0.71和0.58。两个配位多面体连接时，随着共用顶点数目的增加，中心阳离子之间距离缩短，库仑斥力增大，结构稳定性降低。因此，结构中[SiO4]只能共顶连接，而[AlO6]却可以共棱连接，在有些结构，如刚玉中，[AlO6]还可以共面连接。;鲍林第四规则──不同配位多面体连接规则，其内容是：“若晶体结构中含有一种以上的正离子，则高电价、低配位的多