仪器分析第三章(含练习题).pptVIP

3)吸收池吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。检测器利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管(红敏600-1200nm和蓝敏220-625nm)。结果显示记录系统检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。3.3.2分光光度计的构造原理单光束分光光度计2、双光束分光光度计双波长分光光度计多组分混合物混浊试样分析背景干扰共存组分干扰3.3.2分光光度计的校正波长校正：镨钕玻璃或钬玻璃1吸光度校正：铬酸钾溶液23.4分析条件的选择仪器测量条件显色反应条件参比溶液干扰及消除办法3.5紫外－可见光谱法应用吸收曲线比较法定性分析与标准化合物的吸收光谱比较2.与标准谱图进行比较经验公式计算*（一）伍德沃德-费泽（Woodward-Fieser）规则共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。

Woodward-Fieser总结出共轭烯烃最大吸收波长的计算方法，用于估算共轭多烯体系K带的λmax：*环状共轭二烯波长计算法*logo链状共轭多烯类化合物的波长计算法*应用此规则的注意事项：

当有多个母体可供选择时，应优先选择较长波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；

环外双键在这里特指C=C双键中有一个C原子在该环上，另一个C原子不在该环上的情况（如结构式A），而结构式B和C则不是；

ABC*计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内；该规则不适用于共轭体系双键多于四个的体系，也不适用于交叉共轭体系，典型的交叉共轭体系骨架结构如下：*例1计算下面化合物的λmax

同环共轭二烯母体基本值253nm

增加共轭双键（2×30）+60nm

环外双键（3×5）+15nm

环残基或烷基取代（5×5）+25nm

酰氧基取代+0nm

λmax计算值353nm

（实测值：356nm）环外双键+5烷基+5×3OR烷基例2 烷基基准值253nm共轭双键+30酰氧基+0计算值303nm实测值304nm O酰氧基 共轭双键环外双键烷基*异环共轭二烯母体基本值：214nm

增加共轭双键（1×30）+30nm

环外双键（3×5）+15nm

环残基或烷基取代（5×5）+25nm

λmax计算值284nm

（实测值：283nm）*链状共轭双键基本值217nm

4个环残基或烷基取代+20nm

2个环外双键+10nm

λmax计算值247nm

（实测值：247nm）生色团与助色团助色团：分子中含有杂原子的基团。结构特征：含有n非键电子。使发色团红移，吸收强度增强。红移与蓝移（紫移）增色与减色某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团（-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2）之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。Κmax/L·mol-1·cm-1n＝1n＝2n＝3n＝4n＝5n＝11化合物H(CH＝CH)nH溶剂已烯1,3-丁二烯1，3，5-已三烯1，3，5，7-辛四烯1,3,5,7,9-癸五烯β-胡萝卜素蒸气蒸气已烷异辛烷环已烷异辛烷己烷λmax/nm16221021726840443448010000-2090042700-121000139000在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，???*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动(红移)，吸收强度也随之增强(