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百川东到海，何时复西归?少壮不努力，老大徒伤悲。——汉乐府

第七章基元反应动力学练习题

7-2基元反应,2A(g)+B(g)＝＝E(g),将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混合并反应,

那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是多少？:

解：[A]:[B]=2:1,反应物消耗一半时[A]=0.5[A]0,[B]=0.5[B]0,r=k[A]2[B]

r:r0=1:8

7-3反应aA==D，A反应掉15/16所需时间恰是反应掉3/4所需时间的2倍，则该反应是几

级。

解：r=k[A]n,n=1时t=ln([A]0/[A])/k,t(15/16):t(3/4)=ln16/ln4=2

7-4双分子反应2A(g)B(g)+D(g),在623K、初始浓度为0.400moldm－3时,半衰期为

105s,请求出

(1)反应速率常数k

(2)A(g)反应掉90%所需时间为多少?

(3)若反应的活化能为140kJmol-1,573K时的最大反应速率为多少?

百川东到海，何时复西归?少壮不努力，老大徒伤悲。——汉乐府

解：(1)r=k[A]2,t0.5=1/(2k[A]0),k=0.012dm3mol-1s-1

(2)1/[A]–1/[A]0=2kt,t=945s

(3)ln(k/k’)=(Ea/R)(1/T’-1/T),573K时k=0.00223dm3mol-1s-1,

最大反应速率rmax=k[A]02=3.6×10－4moldm-3s-1.

7-5500K时气相基元反应A+B=C，当A和B的初始浓度皆为0.20moldm-3时，初始

速率为5.0×10-2moldm-3s-1

(1)求反应的速率系数k；

(2)当反应物A、B的初始分压均为50kPa（开始无C），体系总压为75kPa时所需时间

为多少？

解：(1)r0=k[A]0[B]0,k=1.25dm3mol-1s-1

(2)p0(A)=p0(B),r=kpp(A)2,p=2p0(A)-p(A),p(A)=p0(A)/2,kp

=k/(RT),

t1/2=1/[kpp0(A)]=66s

7-6已知在540―727K之间和定容条件下，双分子反应CO（g）+NO2（g）→CO2（g）+NO

（g）的速率系数k表示为k/(mol-1dm3s-1)=1.2×1010exp[Ea/(RT)]，Ea=-132

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kJmol-1。若在600K时，CO和NO2的初始压力分别为667和933Pa，试计算：

(1)该反应在600K时的k值；(2)反应进行10h以后，NO的分压为若干。

解：(1)T=600K时的k=0.0386dm3mol-1s-1值

(2)kp=k/(RT)=7.75×10-9Pas-1,NO的分压为p;