高等有机化学习题（最全）.doc

试卷一

一.化合物CICH=CHCHBrCH?CH?有几个构型异构体?写出构型式、命名并标记其构型。(10分)

(1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯

(1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯

(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯

(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯

二.完成反应式(写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式)(2分×10)

2.

3.

4.

5.

6.

7.

9.

10.

三.按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在()中。(2分×10)

1.SN2反应速率的快慢(adbc)

CH?(CH?),BrCH,(CH?)?CH(CH,)CH?BrCH?(CH?)?C(CH,?CH?Br

CH,CH?CH(CH?)CH?CH?Br

2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小(bdeca)

3.碳正离子稳定性的大小(cba)

CH,CH?CH?CH?CH?CH?CH?CHCH?CH,CH,CH?C(CH?)?

4.作为亲核试剂亲核性的强弱(bca)

5.酯碱性水解反应速率的大小(cadb)

6.化合物

CH?=CHCOOCH=CH?

与1nmolBr?反应的产物

7.进行Sn1反应速率的大小(bac)

苄基溴a-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷

8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是(cba)CH?CH?CH?CH?BrCH?CH?CHBrCH?CH?CH?CBr(CH?)?

9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有(a.b)。

10.化合物碱性的强弱(adcb)

四.回答下列问题(14分)

1.由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl?还是Br??为什么?(6分)

a用Br?,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环

己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。

b用Cl?还是Br?都可以，环已烷的12个氢是都是仲氢。

2.叔丁基溴在水中水解，(1)反应的产物是什么?(2)写出反应类型，(3)写出反应历程，(4)从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体(若存在的话)。 (8分)

(1)反应的产物叔丁醇(CH?)?COH

(2)反应类型SN1反应

(3)反应历程:

(4)反应进程的能量变化图：五.完成下列合成(6分×3)

1.从C?H?CH=CHCH?CI和C?H?O合成

C.H?CH=CHCH?Cl+C.H?O-→C.H?CH=CHCH?OC.H,

2.由苯合成对溴苯胺

3.用两个碳的有机物合成

六，写出下面反应的反应历程(6分×2)

1.写出下面反应的反应条件和反应历程。

条件：Li/NH?,C?H?OH;

反应历程：反应是伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1,4-环己二烯。

2.写出下面反应的反应历程

七.解释下列实验事实。(6分)

旋光体

该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。

ee椅形过渡态(E,E)90%

aa椅形过渡态(Z,Z)10%

船过渡态(Z,E)极少

船形过渡态能量高，(Z,E)产物极少；ee椅形过渡态能量低，90%的产物为E,E异构体。

一、命名或写出结构式(2分×5)

1.(IR,3S)-3-溴-1-环己醇2.顺或(Z)-5-十一碳烯

试题(二)

3.(7S,3Z)-4-甲基-3,7-二氯-3-辛烯

4.5.

(2E)-2-甲基-3-(2-氯乙基)-1,4-二氯-2-戊烯

(2R,5S)-5-溴-2-氯-3-己炔

二.完成反应式，对于构型异构的产物，应写出构型式。(2分×10)1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

三.回答下列问题。(42分)

1.(8分)一个两步反应A一B二C,它的反应能量曲线图如下：

反应进程

(1)整个反应是吸热反应还是放热反应?

(2)哪一步是反应的定速步