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聚乙烯开发管理1引言
UHmwPE是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。世界上最早由美国Alliedchemical公司于1957
年实现工业化,此后德国Hoechst公司、美国Hercules公司、日本三井石油化学公司等也投入工业化生产。我国上海高桥化工厂于1964年最早研制成功并投入工业生产,70年代后期又有广州塑料厂和北京助剂二厂投入生产。限于当时条件,产物分子量约150万左右,随着工艺技术的进步,目前北京助剂二厂的产品分子量可达100万~300万以上。
UHmwPE的发展十分迅速,80年代以前,世界平均年增长率为%,进入80年代以后,增长率高达15%~20%。而我国的平均年增长率在30%以上。
1978年世界消耗量为12,000~
12,500吨,而到1990年世界需求量约5万吨,其中美国占70%。
UHmwPE平均分子量约35万~800万,因分子量高而具有其它塑料无可比拟的优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能。而且,UHmwPE耐低温性能优异,在-40℃
时仍具有较高的冲击强度,甚至可在-269℃下使用。
UHmwPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域,其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外,由于
UHmwPE优异的生理惰性,已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用。
2?UHmwPE的成型加工由于UHmwPE熔融状态的粘度高达108Pa*s,流动性极差,其熔体指数几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来,UHmwPE的加工技术得到了迅速发展,通过对普通加工设备的改造,已使UHmwPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。
一般加工技术压制烧结压制烧结是UHmwPE最原始的加工方法。此法生产效率颇低,易发生氧化和降解。为了提高生产效率,可采用直接电加热法〔1〕;另外,werner和Pfleiderer公司开发了一种超高速熔结加工法〔2〕,采用叶片式混合机,叶片旋转的最大速度可达150m/s,使物料仅在几秒内就可升至加工温度。
挤出成型挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。
60年代大都采用柱塞式挤出机,70年代中期,日、美、西德等先后开发了单螺杆挤出工艺。日本三井石油化学公司最早于1974年取得了圆棒挤出技术的成功。北京化工大学于1994年底研制出Φ45型UHmwPE专用单螺杆挤出机,并于1997年取得了Φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。
注塑成型日本三井石油化工公司于1974年开发了注塑成型工艺,并于1976年实现了商业化,之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。
1985年美国Hoechst公司也实现了UHmwPE的螺杆注塑成型工艺。北京塑料研究所1983年对国产XS-Zy-125A
型注射机进行了改造,成功地注射出啤酒罐装生产线用
UHmwPE托轮、水泵用轴套,1985年又成功地注射出医用人工关节等。
吹塑成型
UHmwPE加工时,当物料从口模挤出后,因弹性恢复而产生一定的回缩,并且几乎不发生下垂现象,故为中空容器,特别是大型容器,如油箱、大桶的吹塑创造了有利的条件。
UHmwPE吹塑成型还可导致纵横方向强度均衡的高性能薄膜,从而解决了HDPE薄膜长期以来存在的纵横方向强度不一致,容易造成纵向破坏的问题。
特殊加工技术冻胶纺丝以冻胶纺丝—超拉伸技术制备高强度、高模量聚乙烯纤维是70年代末出现的一种新颖纺丝方法。荷兰DSm公司最早于1979年申请专利,随后美国Allied公司、日本与荷兰联合建立的Toyobo-DSm公司、日本mitsui公司都实现了工业化生产。中国纺织大学化纤所从1985年开始该项目的研究,逐步形成了自己的技术,制得了高性能的UHmwPE纤维
〔3〕。
UHmwPE冻胶纺丝过程简述如下:溶解UHmwPE于适当的溶剂中,制成半稀溶液,经喷丝孔挤出,然后以空气或水骤冷纺丝溶液,将其凝固成冻胶原丝。在冻胶原丝中,几乎所有的溶剂被包含其中,因此UHmwPE大分子链的解缠状态被很好地保持下来,而且溶液温度的下降,导致冻胶体中
UHmwPE折叠链片晶的形成。这样,通过超倍热拉伸冻胶原丝可使大分子链充分取向和高度结晶,进而使呈折叠链的大分子转变为伸直链,从而制得高强度、高模量纤维。
UHmwPE纤维是当今世界上
第三代特种纤维,强度高达
/dtex,?比强度是化纤中最高的,又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能。它可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物:防弹背心和衣服、防切割手套等,其中防弹衣的防弹效果优于芳纶。国际上已将UHmwPE纤维织成不同纤度的绳索,取代了传统的钢缆绳和合成纤维绳等。
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