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第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
1
概述
●吸收是用液体处理气体混合物,根据气体混合物中各组分
在液相中溶解度的不同,而达到分离目的的传质过程。
分类:
1.从被吸收的组分数分。(单、多组分吸收)
2.从过程是否发生化学反应分。(物理、化学吸收)
3.从过程是否发生的明显温度变化分。(等温、非等温吸收)
工业吸收过程(表4-1,P171)
第四章气体吸收
吸收的热力学基础
·吸收操作与精馏的原理不同,精馏是基于组分间挥发度的不同来分离物系,而吸收是基于气相溶质在溶剂中的溶解度的大小进行分离,溶解度愈大,吸收愈容易。因此,气体吸收的平衡关系是指气体在液体中的溶解度。
第四章气体吸收
4.1汽液相平衡
4.1.1物理吸收的相平衡
低压下,一定温度下的稀溶液的溶解度曲线近似为直线,即溶质在液相中的溶解度与其在气相中的分压成正比。
P₂=Hx₂亨利定律
式中:P₂——溶质在气相中的平衡分压,
x₂——溶质的溶解度(在液相中的摩尔分数);H溶解度系数。
H由溶剂和溶质的性质以及系统的温度所决定;
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
根据气液平衡关系(4-3)
全微分
(4-4)
由式(4-2)和(4-3)得到
(4-5)
普遍化的亨利定律(克利切夫斯基公式)
₂=H,x₂
H,除与溶剂和溶质的性质以及系统的温度有关,还与系统总
压有关
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
(4-2)
依据热力学定律
(4-6)将式(4-5)和式(4-6)代入式(4-4)得
整理得(T一定)
为溶质在溶液中的偏摩尔体积,假定它与p和组成无关,取为常数
从温度T的纯溶剂蒸汽压Pi(即x₂→0)到总压p对上式积分,并
以式(4-3)代入得
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
式中H为p=0时的亨利系数,即低压下的亨利系数。由上式
即可得到高压下气体溶解度和亨利系数、偏摩尔体积的换算。
第四章气体吸收
(T一定)(4-8)
条件下的亨利系数
式(4-8)变形为
(T一定)
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
是溶质2在T,pS
(4-9)
气体的溶解度常用半经验式计算
lgH=a+blgT+c/T
手册查到的气体溶解度数据大部分是298.15K,101.3kPa下的测定值,通过该温度下的亨利系数可换算其他温度下的亨利系数
ln(H/H₀)=A(1-T₀/T)+BIn(T/T₀)+C(T/T₀-1)
H₀是T。(298.15K)时的亨利系数
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
·例4-1试计算40℃,60MPa时C₂H₆在水中的溶解
度。已知亨利系数关系式
40℃时C₂H₆在水中的偏摩尔体积V=53.0cm³/mol
·P173
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
4.1.2有化学效应的气体溶解度
当溶质在溶剂中发生离解、缔合或化学反应时,溶质在液相中总的含量与平衡分压的关系不再符合亨利定律
(如果亨利定律仍适用,则它只反映气相溶质分压与液相中未反应的溶质浓度的关系。如氯气在水中的溶解)
有化学反应的情况下,溶质的溶解度既服从汽液平衡关系,又服从化学平衡关系
第四章气体吸收
假设溶质A与溶质B发生反应,汽液平衡和反应平衡表示为
aA
介HA
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
其值在理想溶液时等于1,则
反应平衡常数为
(4-12)
由于反应消耗了一定的溶质A,所以在相同压力下,伴
有化学反应的溶质溶解度必定大于物理溶解时的溶解度
第四章气体吸收
化工分离工程
Engineeringofchemicalseparation
当相平衡服从亨利定律时,
·例4-2用Na₂CO₃溶液吸收CO₂,已知溶液中阳离
子浓度cNa+=1.5kmol/m³
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