原子吸收光谱续.ppt

指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。1.化学干扰的类型待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。三、化学干扰及抑制2.化学干扰的抑制通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰：（1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。（2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。（3）饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。（4）电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。STEP5STEP4STEP3STEP2STEP1背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有分子吸收干扰和散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。分子吸收与光散射分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。产生正偏差，石墨炉原子化法比火焰法产生的干扰严重四、背景干扰及校正方法*原子吸收光谱与原子发射光谱的区别？火焰法：重现性好，但仅有10%的试液被原子化，即原子化效率低。无火焰法：原子化效率高，灵敏度增加10-200倍。**如何调节狭缝宽度？**原子吸收法干扰较小，原因？****原子吸收实验安排11.17(周一:下午12:30)可自带水样第8章原子吸收光谱分析atomicabsorptionspectrometry,AAS原子吸收光谱与原子发射光谱的区别？谱线变宽WHY？峰值吸收而不是积分吸收？WHY要用空心阴极灯？三、原子化系统作用将试样中待测元素转变成原子蒸气。2.原子化方法火焰原子化法：简单、快速、对大多数元素有较高的灵敏度和较低的检出限，至今使用仍广泛。无火焰原子化法—电热高温石墨管：较高的原子化效率、灵敏度和更低的检出限。火焰原子化装置包括雾化器和燃烧器（预混合型）。雾化器：使试液雾化，其性能对测定精密度和化学干扰等产生显著影响。要求雾滴微小、稳定。形成负压，毛细管吸入，分散成雾滴撞击球，进一步分散成细雾。结构如图所示（2）火焰试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，熔化、解离、激发和化合等过程产生大量基态原子。火焰温度的选择：保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰；火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；火焰温度表示火焰蒸发和分解不同化合物的能力。温度取决于燃气与助燃气类型。火焰的燃助比：任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰：贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度略低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系，又称中性火焰。温度高、稳定、干扰小、背景低，适于大多数元素分析；富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。燃烧不完全、温度最低，具还原性，适于难分解的氧化物的元素分析。火焰温度：不同类型火焰其温度不同，如下表所示。火焰类型特点温度优点缺点空气-乙炔火焰用途最广最高温度2300℃可以测定35种以上的元素不宜测定易形成难解离氧化物的元素氧化亚氮-乙炔火焰原子化效率高温度高3000℃使解离能较高的难解离元素氧化物原子化，可消除某些化学干扰操作严格，易发生爆炸氧屏蔽空气-乙炔火焰新型的高温火焰大于2900K测定铝与易生成难解离氧化物的元素火焰种类及对光的吸收：选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰：例：As的共振线193.7nm由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收，而选氢-空气火焰则较好；空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素；N2O-乙炔火焰：火焰温度高可测定的增加到70多种。石墨炉原子化装置电热高温石墨炉结构如图所示：