仪器分析第三章AES.pptVIP

㏒Iji=b㏒c+㏒a或I=acb⑩式为发射光谱定量分析的基本关系式，称Schiebe—Lomakinequationa—与实验条件有关的常数3.3光谱分析的仪器原子发射光谱仪的主要组成结构可表示如下：激发光源分光系统检测器处理显示系统→→→↑试样作用：提供使试样中被测元素蒸发、离解、原子化和激发所需的能量。要求：①要有足够高的温度，即激发能力灵敏度高、稳定性好、光谱背景小结构简单、操作方便、使用安全光源类型电弧②火花③电感耦合等离子炬(ICP)010302激发光源直流电弧发生器电弧（低压直流电弧和低压交流电弧）低压直流电弧：在高频电压作用下使气体导电将电弧引燃。交流电弧发生器低压交流电弧：在高频电压作用下使气体导电将电弧引燃。高压火花发生器火花：在高压、高频作用下，电极间不连续的气体放电产生火花。③电感耦合等离子炬(InductivelyCoupledPlasma)工作原理1.等离子体焰炬2.高频感应线圈3.石英炬管4.等离子气流5.辅助气流6.载气7.试样溶液8.废液9.雾化器ICP原理当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。典型ICP焰炬的剖面及温度常见光源性能比较光源电极温度/K弧焰温度/K稳定性灵敏度主要用途火焰—2000～3000很好低碱金属,碱土金属的溶液直流电弧3000～40004000～7000较差高定性,矿物等难熔痕量组分定量分析交流电弧1000～20004000～7000较好好金属合金中低含量元素的定量分析高压火花1000瞬间可达10000好中难激发低熔点金属合金分析,高含量ICP—4000～7000很好高溶液,高低微含量金属,难激发元素光谱仪（按检测器类型来分类）看谱仪（目视法）：是用眼睛观察试样中元素的特征谱线或谱线组，以及比较谱线强度的大小来确定试样的组成和含量。由于人眼感色范围有限，工作波段仅限于可见光区400～700nm，因此，该仪器主要用于合金钢、有色金属合金中合金元素的定性和半定量分析。摄谱仪按色散元件可分为棱镜和光栅摄谱仪。按色散元件倒线色散率的大小可分为大、中、小型摄谱仪。摄谱仪采用摄谱法，是将感光板置于分光系统的焦平面处，接受被分析试样光谱的作用而感光，再经显影、定影等操作制得光谱底片，谱片上有许多距离不等黑度不同的光谱线。然后在映谱仪上观察谱线的位置及大致强度，进行定性及半定量分析。3.光电光谱仪（与微机联用）光电光谱仪采用的是光电光谱法。将分光后的光谱信号转换成电信号直接读取进行定性及定量分析。主要类型①多通道式即一个出射狭缝和一个光电倍增管构成一个光的通道可检测一条谱线②扫描式③全谱直读等离子光谱仪(1).多道直读光谱仪(2).单道扫描光谱仪(3).全谱直读光谱仪3.4AES定性分析法(主要指摄谱法)金属或合金AES定性分析的过程矿石试样处理溶液无机物试样若分析微量成分时不能直接检出所测元素，则需富集、分离、浓缩等处理，然后再进行激发分析。先低温干燥，在坩埚中灰化（注意易挥发元素损失），再放入电极进行激发分析。电极（以电弧或火花作激发光源）有机物中相关元素测定时的处理方法①电极形状(a)上电极(辅助电极)(b)下电极电极类型：金属电极和光谱纯的碳电极注：在使用碳电极时，易产生CN的带状分子光谱干扰，其谱线波长范围是：358.39nm～421.60nm例如：对下列元素灵敏线有干扰Ga417.2nmMo386.4nmTl377.5nmPb405.7nm摄谱01用摄谱仪，采用哈特曼光阑摄谱，将铁谱与分析试样谱摄于同一块感光板上，便于定性分析。采用哈特曼光阑摄谱时不需要移动感光板，以免产生错位。02检查谱线03摄谱后，在暗室中进行显影定影干燥。然后置于映谱仪上查找谱线，只要试样中检查出了某元素2～3条灵敏线，就可确定试样中存在该元素。04AES定性分析方法01标准试样光谱比