重难点12 电解质溶液图像分析-2025年高考化学 热点 重点 难点 专练（新高考通用）（解析版）.docx

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重难点12电解质溶液图像分析

考点

三年考情分析

2025考向预测

滴定图像

2024·湖南卷；2023·湖南卷；2022·湖南卷；

2022·浙江卷；

溶液中的离子平衡常以图像题的形式呈现，主要有酸碱中和滴定图像和沉淀溶解平衡图像，考查电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的影响因素及定量计算。作为较为成熟的题型命题形式估计变化不会太大，要关注水解常数的计算、同一溶液中多平衡体系的分析及基本图像的变式。

分布分数图像

2024·江西卷；2024·浙江卷；2024·山东卷；2024·湖北卷；2024·海南卷；2024·新课标；

2022·辽宁卷；

对数图像

2024·福建卷；2024·河北卷；2024·全国卷；

2023·辽宁卷；2023·山东卷；2023·北京卷；

2022·海南卷；2022·山东卷

沉淀溶解平衡图像

2024·辽宁卷；2023·全国甲；2023·新课标；

2023·全国乙；

【思维导图】

【高分技巧】

一、中和滴定反应突跃曲线的分析应用

1．强碱滴定强酸

(1)0.10mol·L－1NaOH标准液滴定20mL0.10mol·L－1HCl溶液(如图)

加入NaOH溶液

剩余HCl溶液体积/mL

过量NaOH溶液体积/mL

pH

滴定/%

V/mL

99.9

19.98

0.02

4.30

滴定突跃ΔpH＝5.4

100.0

20.00

0.00

0.00

7.00

100.1

20.02

0.02

9.70

NaOH溶液从19.98mL到20.02mL，只增加了0.04mL(约1滴)，就使得溶液的pH改变了5.4个单位。这种在化学计量点±0.1%范围内，pH的急剧变化就称为滴定突跃。滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据，凡是在滴定突跃范围内能发生颜色变化的指示剂都可以用来指示滴定终点。实际分析时，为了更好地判断终点，氢氧化钠溶液滴定盐酸通常选用酚酞作指示剂的原因：终点的颜色由无色变为浅红色，更容易辨别。

(2)浓度越大，滴定突跃就越大，可供选择的指示剂就越多。

NaOH溶液的浓度

HCl溶液的浓度

A点pH

B点pH

滴定突跃

1.00mol·L－1

1.00mol·L－1

3.30

10.70

ΔpH＝7.4

0.10mol·L－1

0.10mol·L－1

4.30

9.70

ΔpH＝5.4

0.01mol·L－1

0.01mol·L－1

5.30

8.70

ΔpH＝3.4

2．强碱滴定弱酸

由图可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围就越小。

3．巧抓“四点”，突破溶液中的粒子浓度关系

(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。

(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。

(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。

实例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示：

(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍)

分析：

a点，溶质为CH3COONa、CH3COOH，

离子浓度关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；

b点，溶质为CH3COONa、CH3COOH，

离子浓度关系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)；

c点，溶质为CH3COONa，

离子浓度关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；

d点，溶质为CH3COONa、NaOH，

离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)。

二、弱电解质(弱酸或弱碱)分布系数图像

①H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)，Ka1＝eq\f(c(H＋)·c(HC2O\o\al(－,4)),c(H2C2O4))；

②HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)，Ka2＝eq\f(c(H＋)·c(C2O\o\al(2－,4)),c(HC2O\o\al(－,4)))。

举例

一元弱酸(以CH3COOH为例)

二元弱酸(以H2C2O4为例)

弱电解质分布系数图

原因

弱酸溶液中加入强碱，发生中和反应，溶液的pH不断增大，各成分粒子的含量不断动态变化

δn

δ0为CH3COOH、δ1为CH3COO－

δ0为H2C2O4、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)

利用交点求K

交叉点的含义[图中pH＝4.76时，曲线相交，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)]，Ka＝eq\f(c(CH3COO－)·c(H＋),c(CH3COOH))所