黄磷尾气设计的高效脱硫方案项目摘要.pdf

2017年“东华科技-陕鼓杯”

第十一届全国大学生化工设计竞赛

参赛队：六⑥陸

参赛队员：冉小忆宋超韦健文王颖汪唯

指导老师:金放杨犁张林锋喻发全

一、项目背景

黄磷工业是基础化学原料工业，是现代磷化工的基础，在国民经济中

占有重要的地位。黄磷工业是国民经济的重要基础工业，又属高能耗、污

染较大行业，要实现整个社会的和谐发展，我国黄磷工业就必须走新型工

业化道路，必须实施可持续发展战略，必须转变粗放型的经济发展方式，

要走一条科技含量高、经济效益好、生活富裕、生态良好、人与自然和谐

的文明发展道路。同时，中国是资源量匮乏的大国，也只有走最有效利用

资源和保护环境为基础的循环经济之路，才有可能实现黄磷工业的可持续

发展。这样，我国黄磷工业未来的发展就必须抓住两个方面:一是根据国家

新出台的产业政策和相关技术政策实施技术改造和结构性调整，二是严格

控制污染物排放、大幅度削减污染物排放量。

二、项目简介

本项目是针对于湖北大峪口化工有限公司排放出的黄磷尾气设计的高

效脱硫方案。湖北大峪口化工有限公司每年年产主要产品产量达到125万

吨/年，硫酸100万吨/年，磷酸40万吨/年，公司的经济效益也将随之大

幅攀升。但随之而来，排放的尾气也同步增加，所以为了响应党的号召实

施可持续发展，减少有害气体的排放，并将其有效利用是十分必要的。

磷化工当今已成云贵川鄂四省的化工支柱产业，在黄磷生产中会排放

出大量危害大气的尾气，尾气中含有高浓度的CO，CO是羟基合成反应主

要原料之一，是不可多得的二次资源。催化氧化法净化黄磷尾气能够同时

有效地脱磷、脱硫、及脱氟，该项目选择的脱出工艺是碱洗-催化氧化法。

尾气经过碱洗后，尾气中的砷和氟都被洗去，剩下的主要是CO、PH3、P4、

H2O、O2、H2S...通过催化氧化将H2S变为硫单质从废气里提取出来。整个

工艺简捷、高效，并且中毒或失效后的催化剂易于再生，可重复利用，再

生过程中可回收硫磺副产品和磷酸副产品，催化氧化净化后的黄磷尾气中，

各种杂质含量分别低于1mg/mN3，可满足生产高附加值化工产品对合成气

的要求。硫在工业中可以作为电池中或溶液中的硫酸，硫还可以用于造火

药，添加到农肥中用于杀菌。

三、产品介绍

硫在工业中很重要，比如作为电池中或溶液中的硫酸。军工业上。硫

也被用于制造火药。在橡胶工业中做硫化剂。硫还被用来杀真菌，用作化

肥。硫化物在造纸业中用来漂白。硫酸盐在烟火中也有用途，硫代硫酸钠

和硫代硫酸氨在照相中做定影剂等。

纯净的一氧化碳。一氧化碳具有还原性，可以冶炼金属；CO具有可燃

性，所以可用来作燃料。如冶炼金属；作燃料等。

四、工艺技术

1.工艺的选取

黄磷是工业生产的重要原料，由黄磷制成的中间产品广泛用于化肥，

医药试剂，洗涤剂，食品添加剂，防火剂等工业生产，黄磷也是国防工业

的重要原料。工业生产黄磷一般可分为电炉法、高炉法等。

黄磷尾气除富含CO外，主要含有磷、硫、砷、氟等杂质，其中砷和

氟通过水洗和碱洗很容易除去。磷主要以PH和P形式存在，硫主要以

34

HS形式存在。黄磷尾气主要成分为：CO85%~95%，CO1%~4%，O约1%，

222

3

H1%~8%，CH约0.3%，N2%~5%，HO约5%，HS800~3000mg/m，

24222

333

P4、PH为500~1300mg/m，HF约1200mg/m，AsH370~80mg/m。

3

脱硫工艺：水洗碱洗串联法+催化氧化法。净化工艺流程为：黄磷尾气

→水洗→碱洗→催化氧化

水洗的作用是降温、除尘，同时可除去部分HF及H2