黄磷尾气设计的高效脱硫方案项目摘要.doc

2017年“东华科技-陕鼓杯”

第十一届全国大学生化工设计竞赛

参赛队：六=6\*GB3⑥陸

参赛队员：冉小忆宋超韦健文王颖汪唯

指导老师:金放杨犁张林锋喻发全

一、项目背景

黄磷工业是基础化学原料工业，是现代磷化工的基础，在国民经济中占有重要的地位。黄磷工业是国民经济的重要基础工业，又属高能耗、污染较大行业，要实现整个社会的和谐发展，我国黄磷工业就必须走新型工业化道路，必须实施可持续发展战略，必须转变粗放型的经济发展方式，要走一条科技含量高、经济效益好、生活富裕、生态良好、人与自然和谐的文明发展道路。同时，中国是资源量匮乏的大国，也只有走最有效利用资源和保护环境为基础的循环经济之路，才有可能实现黄磷工业的可持续发展。这样，我国黄磷工业未来的发展就必须抓住两个方面:一是根据国家新出台的产业政策和相关技术政策实施技术改造和结构性调整，二是严格控制污染物排放、大幅度削减污染物排放量。

二、项目简介

本项目是针对于湖北大峪口化工有限公司排放出的黄磷尾气设计的高效脱硫方案。湖北大峪口化工有限公司每年年产主要产品产量达到125万吨/年，硫酸100万吨/年，磷酸40万吨/年，公司的经济效益也将随之大幅攀升。但随之而来，排放的尾气也同步增加，所以为了响应党的号召实施可持续发展，减少有害气体的排放，并将其有效利用是十分必要的。

磷化工当今已成云贵川鄂四省的化工支柱产业，在黄磷生产中会排放出大量危害大气的尾气，尾气中含有高浓度的CO，CO是羟基合成反应主要原料之一，是不可多得的二次资源。催化氧化法净化黄磷尾气能够同时有效地脱磷、脱硫、及脱氟，该项目选择的脱出工艺是碱洗-催化氧化法。尾气经过碱洗后，尾气中的砷和氟都被洗去，剩下的主要是CO、PH3、P4、H2O、O2、H2S...通过催化氧化将H2S变为硫单质从废气里提取出来。整个工艺简捷、高效，并且中毒或失效后的催化剂易于再生，可重复利用，再生过程中可回收硫磺副产品和磷酸副产品，催化氧化净化后的黄磷尾气中，各种杂质含量分别低于1mg/mN3，可满足生产高附加值化工产品对合成气的要求。硫在工业中可以作为电池中或溶液中的硫酸，硫还可以用于造火药，添加到农肥中用于杀菌。

三、产品介绍

硫在工业中很重要，比如作为电池中或溶液中的硫酸。军工业上。硫也被用于制造火药。在橡胶工业中做硫化剂。硫还被用来杀真菌，用作化肥。硫化物在造纸业中用来漂白。硫酸盐在烟火中也有用途，硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做定影剂等。

纯净的一氧化碳。一氧化碳具有还原性，可以冶炼金属；CO具有可燃性，所以可用来作燃料。如冶炼金属；作燃料等。

工艺技术

1.工艺的选取

黄磷是工业生产的重要原料，由黄磷制成的中间产品广泛用于化肥，医药试剂，洗涤剂，食品添加剂，防火剂等工业生产，黄磷也是国防工业的重要原料。工业生产黄磷一般可分为电炉法、高炉法等。

黄磷尾气除富含CO外，主要含有磷、硫、砷、氟等杂质，其中砷和氟通过水洗和碱洗很容易除去。磷主要以PH3和P4形式存在，硫主要以H2S形式存在。黄磷尾气主要成分为：CO85%~95%，CO21%~4%，O2约1%，H21%~8%，CH4约0.3%，N22%~5%，H2O约5%，H2S800~3000mg/m3，P4、PH3为500~1300mg/m3，HF约1200mg/m3，AsH370~80mg/m3。

脱硫工艺：水洗碱洗串联法+催化氧化法。净化工艺流程为：黄磷尾气→水洗→碱洗→催化氧化

水洗的作用是降温、除尘，同时可除去部分HF及H2S，碱洗是用于5%~15%的NaOH溶液吸收除去CO2、H2S、HF等酸性气体。碱洗脱硫效率在80%左右，脱氟效率达99%以上，脱CO2的效率在50%左右，碱洗后H2S的浓度小于80mg/m3，HF的浓度小于1mg/m3，对PH3的脱除基本没有效果，剩下的尾气通过空压机送往下一个反应器中进行催化氧化。利用黄磷尾气中0.5%~1%的微量氧气，使P4、PH3和H2S在催化剂的催化作用下氧化为P2O3、P2O5和S，由于催化剂对P2O3、P2O5和S的吸附量远比P4、PH3和H2S大，氧化生成的P2O3、P2O5和S被催化剂表面所吸附，实现对杂质气体P4、PH3、H2S的深度净化。失效后的催化剂可再生，以重新使用，再生过程中回收硫磺副产品和纯度为20%以上磷酸副产品。

整体工艺流程如图所示

碱洗工段

催化氧化工段

2活性剂的增加

活性炭是一种常用的吸附剂，为黑色多孔固体。孔隙结构发达，具有巨大的比表面积。由于活性炭的这些特性，它对气体、溶液中的无机