2025年第三版高分子物理课后习题答案详解 .pdfVIP

以铜为镜，可以正衣冠；以古为镜，可以知兴替；以人为镜，可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》

第三版⾼分⼦物理课后习题答案详解

第1章⾼分⼦的链结构

1.写出聚氯丁⼆烯的各种可能构型，举例说明⾼分⼦的构造。

等。

举例说明⾼分⼦链的构造：

线形：聚⼄烯，聚α-烯烃

环形聚合物：环形聚苯⼄烯，聚芳醚类环形低聚物

梯形聚合物：聚丙烯腈纤维受热，发⽣环化形成梯形结构

⽀化⾼分⼦：低密度聚⼄烯

交联⾼分⼦：酚醛、环氧、不饱和聚酯，硫化橡胶，交联聚⼄烯。

2．构象与构型有何区别？聚丙烯分⼦链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同⽴构聚丙烯变为间同

⽴构聚丙烯？为什么？

答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转⽽产⽣的分⼦中原⼦在空间位置上的变化，⽽构型则是分⼦中由化学键所固定的原

⼦在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，⽽构型的改变必须断裂化学键。

（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，⽽全同⽴构聚丙烯与间同⽴构聚丙烯是

不同的构型。

3.为什么等规⽴构聚丙⼄烯分⼦链在晶体中呈螺旋构象，⽽间规⽴构聚氯⼄烯分⼦链在晶体中呈平⾯锯齿构象？

答（1）由于等归⽴构聚苯⼄烯的两个苯环距离⽐其范德华半径总和⼩，产⽣排斥作⽤，使平⾯锯齿形（…ttt…）构象极不稳

定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满⾜晶体分⼦链构象能最低原则。

（2）由于间规聚氯⼄烯的氯取代基分得较开，相互间距离⽐范德华半径⼤，所以平⾯锯齿形构象是能量最低的构象。

4.哪些参数可以表征⾼分⼦链的柔顺性？如何表征？

答：（1）空间位阻参数（或称刚性因⼦），值愈⼤，柔顺性愈差；

（2）特征⽐Cn，Cn值越⼩，链的柔顺性越好；

（3）连段长度b，b值愈⼩，链愈柔顺。

长风破浪会有时，直挂云帆济沧海。——李白

5．聚⼄烯分⼦链上没有侧基，内旋转位能不⼤，柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料⽽不是橡胶？

答：这是由于聚⼄烯分⼦对称性好，容易结晶，从⽽失去弹性，因⽽在室温下为塑料⽽不是橡胶。

6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：

（1）聚丙烯睛与碳纤维；

（2）⽆规⽴构聚丙烯与等规⽴构聚丙烯；

（3）顺式聚1，4-异戊⼆烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊⼆烯（杜仲橡胶）。（4）⾼密度聚⼄烯、低密度聚⼄烯与交联聚

⼄烯。

7.⽐较下列四组⾼分⼦链的柔顺性并简要加以解释。

解：

8.某单烯类聚合物的聚合度为104，试估算分⼦链完全伸展时的长度是其均⽅根末端距的多少倍？（假定该分⼦链为⾃由旋转

链。）

答：81.6倍

9.⽆规聚丙烯在环⼰烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数（即刚性因⼦）δ=1.76,试计算其等效⾃由连接链长度b（已知碳

—碳键长为0.154nm,键⾓为109.5°）。

解：

b=1.17nm

英雄者，胸怀大志，腹有良策，有包藏宇宙之机，吞吐天地之志者也。——《三国演义》

10.某聚苯⼄烯试样的分⼦量为416000，试估算其⽆扰链的均⽅末端距（已知特征⽐Cn=12）。

答：均⽅末端距为2276.8nm2。

2章聚合物的凝聚态结构

1.名词解释

凝聚态，内聚能密度，晶系，结晶度，取向，⾼分⼦合⾦的相容性。

凝聚态：为物质的物理状态，是根据物质的分⼦运动在宏观⼒学性能上的表现来区分的，通常包括固体、液体和⽓体。

内聚能密度：CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量，单位：

晶系：根据晶体的特征对称元素所进⾏的分类。

单晶：单晶，即结晶体内部的微粒在三维空间呈有规律地、周期性地排列

球晶：当聚合物从浓溶液中析出或从熔体中冷却结晶时，并且在不存在应⼒或流动的情况下，会形成外观⼏何形状为球体的结

晶形态。

液晶：兼有部分晶体和液体性质的过渡状态。

结晶度：试样中的结晶部分所占的质量分数（质量结晶度）或者体积分数（体

以家为家，以乡为乡，以国为国，以天下为天下。——《管子》

积结晶度）。

取向及取向度：聚合物的取向是指在某种外⼒作⽤下，分⼦链或其他结构单元沿着外⼒作⽤⽅向的择优排列。

相容性：两种或两种以上⾼分⼦，通过共混形成微观结构均⼀程度不等的共混物所具有的亲和性。

多组分聚合物：⼜称⾼分⼦合⾦，由两种或两种以上⾼分⼦材料构成的复合体系，是由两种或两种以上不同种类的树脂,或者树

脂与少量橡胶,或者树脂与少量热塑性弹性体,在熔融状态下,经过共混,由于机械剪切⼒作⽤,使部分⾼聚物断链,再接枝或嵌段,亦

或基团与链段交换，从⽽形成聚合物与聚合物之间的复合新材料。

⾃组装：是指基本结构单元(分⼦，纳⽶材料，微⽶或更⼤尺度的物