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以家为家,以乡为乡,以国为国,以天下为天下。——《管子》
(中南)铟的精炼是指除去原料铟中的一些杂质元素,而杂质中最难
以除去的主要是镉、铊、锡、铅等,这是由于这四种元素的化学电位
与铟的电位相近,必须通过控制电解液的组分进行精炼提纯。
区域熔炼法(周智华):由于铟具有较低的蒸气压,采用区域熔炼的方
法,可使其它一些不能和铟起作用的杂质挥发,如分离B、Au、Ag、Ni
等。尤其适合于铟汞齐精炼后的处理。将汞齐电解后的铟置于涂炭的
石英舟中,在温度600~700℃,真空度1.33×10-2~1.33×10-3Pa下,处理
3~4h,汞含量可降低至0.08μg/g。但S、Se、Te等对铟具有更高的亲
和力,不能用区域熔炼法分离。
电解法:化学电位比铟低的金属杂质沉积在阳极,成为阳极泥;而化学
电位比铟高的金属,若将其浓度降低到足够低的程度,则残留在电解液
中而不至沉积在阴极。电解法按照电极状态的不同,可以分为2大类:
液体铟汞齐电解法和固体铟阳极电解法。而通常所说的电解精炼法是
指固体铟阳极电解法。
铟汞齐电解法:由于铟在汞中有较大的溶解度(70.3%,铟的原子百分
数),而其它杂质元素难溶于汞,故可用此法来精炼铟。Gaumann最先提
出用汞齐电解法精炼铟,发现该方法制得铟纯度高,但同时也发现该方
法不能通过一次电解将杂质降低到需要的范围。Козин采用阶梯式双
性汞齐电极和点阴极的电解槽进行多次精炼,可使杂质含量进一步降
低。铟汞齐电解法的优点有:①使用铟汞齐电极,由于杂质扩散速度快,
可避免电位较正的杂质在阳极表面累积。②杂质元素有一部分不溶于
汞,而铟能较好地溶于汞,在阳极过程中即电解汞齐时,铟又能和杂质
学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
较好分离。③纯度比固体铟阳极电解法的纯度高。但该法也有它的不
足之处:①铟对汞具有高亲和性,导致难以除去汞。②高温除汞造成产
品容易被容器材料污染。③必须利用一系列其他高纯试剂。④汞具有
毒性。
阳极铟电解法:由于铟中镉、铊电位与铟很接近,难以通过电解法将
其除去,往往需对其进行预先纯化。往铟中加入20%的KI的甘油溶液
和单质碘,熔融,生成络合物K2CdI4。该方法操作简单,除镉效果好。
ОмедвчукАА开发了在甘油电解质中电解精炼除镉的工艺,在含有10%
的氯化锂和10%的碘化钾的甘油电解质中将杂质从液态铟阳极中氧
化,并使之从阳极迁移至阴极而沉积除去,已在车里亚宾斯克电解锌厂
实现工业化。金属铊的去除采用氯化法。用氯气作为氯化剂,在
200~350℃下作用1~3h,Tl的含量可降低至2μg/g,甚至达0.4μg/g。
或利用NH4Cl除铊,将ZnCl2和NH4Cl按质量比为3∶1组成的熔融体,
在250℃下作用1~3h,铊首先进入熔体。采用NH4Cl的甘油溶液熔炼
金属铟,也可以除去铟中60%~70%的铊。用KI的甘油溶液和单质碘,
熔炼金属铟,用示踪法发现能除去大部分的铊。在铟的电解精炼中,电
解液和电解槽的选择以及电解液成分、电解条件的确定都是至关重要
的。常用的电解液为In2(SO4)3~H2SO4电解液体系或InCl3~HCl电解
液体系,控制pH为2~3,可抑制铟的水解。但硫酸盐和氯化物作为电解
液都有其不足之处。当铟中含有铊时,不宜采用氯化物作为电解液,因
为铊在氯化物介质中标准电位比铟更低,使得铊和铟一起沉积在阴
极。另外,用氯化物作为电解液,在用In和HCl反应制备InCl3过程中,
老当益壮,宁移白首之心;穷且益坚,不坠青云之志。——唐·王勃
由于In
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