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表面活性剂的概念、分类、评价方法及其应用
1.表面活性剂
加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质,俗称表面活性剂。
表面活性剂是一种特殊的有机化合物,其分子结构具有两性:一端为亲水基团,另一端为疏水基团。这种特性使表面活性剂能在水溶液中形成两种界面(表面)吸附功能,从而显著降低水的表面张力。表面活性剂通常是含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环的有机化合物。亲水基团进入水中,憎水基团企图离开水而移向空气,在界面定向排列。
表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大,表面活性也愈大。
2.表面活性剂的分类
表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。
注意:阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。
3.常用表面活性剂类型
4.表面活性剂效率
使水的表面张力降低到一定值时所需要的表面活性剂的浓度。显然,所需浓度愈低,表面活性剂的性能愈好。
5.表面活性剂的能力
能够把水的表面张力降低到的最小值。显然,能把水的表面张力降得愈低,该表面活性剂愈有效。活性剂的能力也称为有效值。
6.表面活性剂的结构对其效率及能力的影响
表面活性剂的效率与能力在数值上常常是相反的。当憎水基团的链长增加时,活性剂的效率提高,而能力可能降低了。当憎水基团有支链或不饱和程度增加时,效率降低,能力却增加。
7.胶束和临界胶束浓度
表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束。
形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration,CMC)。
随着亲水基不同和浓度不同,形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。
形成胶束的溶液性质与理想性质发生偏离,在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度,表面张力不再降低,而体相中的胶束不断增多、增大。
8.表面活性剂的HLB值
Griffin(格里芬)提出了用HLB(hydrophile-lipophilebalance,亲水亲油平衡)值来表示表面活性剂的亲水性。
例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0;聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20;根据需要,可根据HLB值选择合适的表面活性剂;例如:HLB值在2~6之间,作油包水型的乳化剂;8~10之间作润湿剂;12~18之间作为水包油型乳化剂。
9.表面活性剂在水中的溶解度
表面活性剂的亲水性越强,其在水中的溶解度越大,而亲油性越强则越易溶于“油”。故表面活性剂的亲水亲油性也可以用溶解度或与溶解度有关的性质来衡量。
(1)离子型表面活性剂的溶解度随着温度的升高而增加,当达到一定温度后,其溶解度会突然迅速增加,这个转变温度称为Kraff点。
同系物的碳氢链越长,其Kraff点越高,因此,Kraff点可以衡量离子型表面活性剂的亲水、亲油性。
(2)非离子型表面活性剂的亲水基主要是聚氧乙烯基。升高温度会破坏聚乙烯基同水的结合,而使溶解度下降,甚至析出。所以加热时可以观察到溶液发生混浊现象。发生混浊的最低温度称为浊点。环氧乙烯的分子数越少,亲水性越强,浊点就越高。反之,亲油性越强,浊点越低。可利用浊点来衡量非离子型表面活性剂的亲水、亲油性。
10.表面活性剂的一些重要作用及其应用
(1)润湿作用表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。
(2)起泡作用“泡”就是由液体薄膜包围着气体形成的球形物。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜,包围着空气而形成泡沫,用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等,这种活性剂称为起泡剂。起泡剂所起的主要作用有:
(a)降低表面张力;
(b)使泡沫膜牢固,有一定的机械强度和弹性;
(c)使泡沫有适当的表面黏度。
(3)增溶作用非极性有机物如苯在水中溶解度很小,加入油酸钠等表面活性剂后,苯在水中的溶解度大大增加,这称为增溶作用。注:增溶作用与普通的溶解概念是不同的,增溶的苯不是均匀分散在水中,而是分散在油酸根分子形成的胶束中。
(4)乳化作用简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油,将不连续以液珠形式存在的相称为内相,将连续存在的液相称为外相。
a、水包油乳状液用O/W表示。内相为油,外相为水,这种乳状液能用水稀释,如牛奶等。
b、油包水乳状液用W/O表示。内相为水,外相为油,如油井中喷出的原油。
(5)洗涤作用去污过程是带有污垢(用D表示)的固体(s),浸入水(w)中,在洗涤剂的作用下,降低污垢与固体表面的粘湿功,使污垢脱落而达到去污目的。好的洗涤剂必须具有:
(a)良好的润湿性能;
(b)能有
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