羧酸及其衍生物和取代酸.ppt

(3)C4、C5二元酸分子内脱水例：(2)C2、C3二元酸脱羧例：顺丁烯二酸顺丁烯二酸酐戊二酸戊二酸酐C6、C7二元酸分子内脱水、脱羧例：C8以上二元酸分子间脱水(6)在动植物体内酶催化下的脱羧丙酮酸丙酮酸脱羧酶丙酮酸是糖代谢中具有关键作用的中间产物。丙酮酸可通过乙酰CoA和三羧酸循环实现体内糖、脂肪和氨基酸间的互相转化，因此，丙酮酸在三大营养物质的代谢联系中起着重要的枢纽作用。4.烃基的反应红P红P在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例：（1）脂肪族羧酸α-H的卤代红P（过量）（2）芳香族羧酸芳环上的亲电取代羧基是间位定位基。例如：5.还原反应重要个别化合物甲酸醛基羧基羧酸衍生物羧酸衍生物的命名4-甲基苯甲酰氯酰卤和酰胺：根据相应的酰基称“某酰卤”或“某酰胺”。乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)乙酰苯胺如果,—NH2的氢原子被脂肪烃基取代，需在酰胺名称的前面加字母“N”以表示烃基是连接在氨基的氮原子上。N,N-二甲基丙酰胺邻苯二甲酰亚胺如果氮原子上连接两个酰基,则称为酰亚胺丁二酰亚胺N-溴代丁二酰亚胺NBS邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐(马来酸酐)酸酐：根据相应的酸来命名。(酸)丙(酸)酐2-甲基丙烯酸甲酯3、酯：根据形成它的酸和醇，称“某酸某酯”。多元醇的酯将酸的名称放后，称为“某醇某酸酯”。乙酸苯酯丙三醇三乙酸酯01苯甲酸甲酯02结构与性质L=X（Cl、Br、I）、OR、OCOR、NH2、NHR-I效应：—Cl—OCOR—OR—NH2p-π共轭效应：—Cl—OCOR—OR—NH2¨¨¨¨∴酰基亲核反应活性大小次序为：酰氯酸酐酯酰胺酰卤、酸酐和酯各自的分子间不能缔合，m.p.和b.p.低于相应的羧酸，在水中的溶解度较小，低级酰卤遇水可发生水解反应。唯独氮上的氢没被取代的酰胺，分子间形成氢键的能力比羧酸强，m.p.、b.p.和在水中的溶解度高于相应的羧酸。(三)物理性质1共性(四)化学性质2RCOOH+HCl(室温)RCOOH+RCOOH（加热）RCOO-+R?OH（OH-/加热）RCOOH+NH4+（H+/回流）RCOO-+NH3（OH-/回流）(1)水解+H2O(2)醇解+R?OHRCOOR?+HCl（室温）RCOOR?+RCOOH（加热）RCOOR?+R?OH（酯交换H+/加热）?(3)氨解+NH3RCONH2+HClRCONH2+RCOONH4RCONH2+R?OH?(4)反应机理加成－消除例：2.羧酸与其衍生物的相互转化PCl3H2OP2O5/?H2O/?ROH/H+?H2O/OH-?NH3H2O/H+,?NH3ROH,?NH3NH3/?ROHp~π共轭→N接受质子能力↓→酰胺呈中性。特殊结构的酰亚胺显弱酸性，例如：衍生物的特性酰胺酸碱性脱水酰胺脱水生成腈（见羧酸的性质）01.该反应操作简单易行，常用来制备比原来酰胺少一个碳原子的伯胺。02.例：以丙腈为原料合成乙胺。③Hoffman降解反应酯的Claisen缩合反应乙酰乙酸乙酯（?-酮酸酯）三乙(五)重要个别化合物乙酰乙酸乙酯及互变异构现象互变异构现象(Tautomerism)制备实验事实+饱和NaHSO3，HCN，NH2OH：√,有羰基；+H2/Ni：√，生成?-羟基酸酯；水解后加热，脱羧，得到丙酮；是?-丁酮酸酯；3241+Br2/CCl4：√，有碳碳双键；水溶液+FeCl3→紫红色→+Br2/CCl4→紫红色消失→放置，紫红色出现。+Na：√；+SOCl2：生成3-氯-2-丁烯酸乙酯，有醇羟基；+FeCl3/H2O：√，有烯醇式结构；(3)互变异构现象酮式(Keto,92.5%)烯醇式(Enol,7.5%)b.p.41℃33℃烯醇式FeCl3紫红色紫红色消失，碳碳双键的加成反应酮式①???超共轭→酮式中CH2上氢的活泼性↑②烯醇式中，通过分子内氢键形成稳定的六元环③烯醇式中，羟