绿色化学的任务.pptVIP

例三3、改变原料,生产己二酸传统的生产工艺是：轻化工程学院4、新方法：不需要使用溶剂，不再使用有毒害的原料苯，过氧化氢氧化剂的腐蚀性也远比硝酸小，同时不产生其它其害污染物轻化工程学院更好方法：不再采用有毒害的苯作原料，采用了可再生的生物资源葡萄糖，拓展了己二酸合成的原料路线。轻化工程学院轻化工程学院150年前，工业有机化学品来自于植物提供的生物质（biomass)--是指可再生和可循环的有机物质.煤、石油、天然气、生物质作原料的研究受到人们的普遍重视生物质：淀粉+木质素木质素：1640亿吨/年利用率?1.5%生物质在有效利用之前需要降解01025、以可再生资源为原料可再生资源为原料存在的问题轻化工程学院TexasAM大学的Haltzapple教授生物质?动物饲料+工业化学品+燃料Cross:农业废料聚多糖类物质?可完全降解的聚合物四川大学、中国科大、山东大学、中科院化学所已取得的进展:科学问题:木质素的结构研究木质素的定向降解研究寻找安全有效的合成路线轻化工程学院轻化工程学院1理想的合成路线是采用便宜的、易得的反应原料，经过简单的、安全的、环境可接受的和资源有效利用的操作，快速和高产率地得到目标分子。2理想的合成路线轻化工程学院01合成路线对过程的友好与否十分重要02化学反应原子经济性例（硝基苯合成对苯二胺）go03计算机辅助设计合成路线more04轻化工程学院可选择四条合成路线由硝基苯合成对苯二胺第1条路线：轻化工程学院总包反应为：轻化工程学院反应物中原子的质量之和为1062，而目标产物仅为108，即生产108克对苯二胺就要生成954克废物，反应的原子利用率仅为10%。第2条路线：轻化工程学院轻化工程学院总包反应为：反应物中原子的质量之和为300，目标产物仅为108，即每生产108克对苯二胺就会有192克废物生成，反应的原子利用率为36%。第3条路线：轻化工程学院总包反应为：轻化工程学院原料中原子的总质量为543，而目标产物的质量仅为108，即每生产108克对苯二氨就会产生435克废物，反应的原子利用率为20%。第4条路线：轻化工程学院轻化工程学院总包反应为：原料中原子的总质量为162，目标产物的质量为108，即生产108克对氨基苯胺要生成54克废物水，反应的原子利用率为67%。轻化工程学院在合成路线（1）、（2）中，由于要保护-NH2在硝化过程中不被氧化，所以与合成路线（3）、（4）相比，每生成1摩尔的目标产物，就要多使用1摩尔的醋酐、多生成2摩尔的醋酸废物。从原子利用率的角度看，路线（4）的原子利用率明显高于其他路线。综合分析可能出现的选择很多，人难以选择：如:一个5步反应，每步30种方法，则有：?305～2400万条路线02轻化工程学院01计算机辅助合成路线设计轻化工程学院建立一个尽可能全的化学反应的资料库提出我们的要求让计算机找出能生产目标产物的反应及所需原料以上一步的原料为目标产物再做搜寻，找出该目标产物的合成反应及原料…………直到得出我们预定的原料比较各条可能反应路线的经济技术性及环境效应，从中选出最佳途径寻找新的转化方法轻化工程学院轻化工程学院催化等离子体方法more电化学方法more光化学及其他辐射方法more轻化工程学院由二氧化碳和甲烷合成燃料油，传统的思维方式是：CO2+CH42CO+2H2燃料油→→镍催化剂FT合成天津大学刘昌俊等[26]采用催化等离子体方法实现了一步直接合成燃料油.采用电化学过程可以消除有毒有害原料的使用，还可以使反应在常温常压下进行：轻化工程学院轻化工程学院传统的二恶烷、氧硫杂环已烷的开环反应要用重金属作催化剂，在一定试剂作用下才能进行，而Epling等[3]则可见光作为“反应试剂”直接使保护基团开环，避免了使用重金属造成的环境污染轻化工程学院轻化工程学院五:寻找安全有效的反应条件轻化工程学院寻找安全有效的催化剂活性组分的负载化more用固体酸代替液体酸more例一例二寻找安全有效的反应介质采用超临界流体作为反应介质more水作溶剂的两相催化法more例一（丙烯的氢甲酰化）轻化工程学院传统的Friedel-Crafts反应：氢氟酸、硫酸、三氯化铝、三氟化硼缺点：必须在无水条件下操作，遇水就会释放出3摩尔的氯化氢；（ii）有腐蚀性，难于操作；（iii）在烷基化反应中，由于会生成多烷基化产物和其他异构化副产物，故一烷基化产物的选择性不高