牙膏中总氟的检验方法.docx

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附件7

牙膏中总氟的检验方法（征求意见稿）

DeterminationofTotalFluorideinToothpaste

1范围

本方法规定了气相色谱法测定牙膏中总氟的含量。

本方法适用于牙膏中总氟含量的测定。

2方法提要

样品经过衍生化提取后，采用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，氟化物与内标峰面积比定量。

本方法对总氟的检出限为0.001mg，定量下限为0.002mg；取样量为0.2g时，本方法检出浓度为5mg/kg，最低定量浓度为10mg/kg。

3试剂和材料

除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。

3.1高纯氮气（99.999%）。

3.2高纯氢气（99.999%）。

3.3甲苯。

3.4三甲基氯硅烷（TMCS）。

3.5高氯酸：70%~72%。

3.6正戊烷：纯度≥99.5%。

3.7氟化钠：基准氟化钠（105℃±2℃，干燥2h）。

3.8氟离子标准溶液，浓度1000mg/L（有证标准溶液）。

3.910%氯化钠溶液：称取100g氯化钠于1L玻璃容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀。

3.10氟离子标准储备溶液：精确称取0.1105g基准氟化钠（3.7）于500mL塑料容量瓶中，用一级水溶解并定容，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中，溶液浓度为100mg/L。或准确移取氟离子标准溶液（3.8）10mL于100mL塑料容量瓶中，用一级水稀释并定容到刻度，摇匀，贮存于聚乙烯塑料瓶中，溶液浓度为100mg/L。

3.11正戊烷内标贮备液：称取约0.5g（精确到0.01g）正戊烷（3.6）于100mL玻璃容量瓶中，用甲苯（3.3）稀释至刻度，摇匀。此内标贮备液存放于冰箱中，4℃保存。

3.12正戊烷内标溶液：用移液管移取5.0mL正戊烷内标贮备液（3.12）至250mL玻璃容量瓶中，用甲苯（3.3）稀释并定容至刻度，摇匀。此溶液临用时配制。

注：同一分析过程中，所有标准溶液和样品溶液应使用同一内标溶液进行配制。

4仪器和设备

4.1气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（FID），配置分流/不分流进样口。

4.2天平，精度为0.0001g。

4.3离心机。

4.4涡旋混合仪。

4.5振荡器。

4.6冰箱，4℃和-18℃。

4.7磁力搅拌器。

5分析步骤

5.1样品溶液的制备

准确称取牙膏样品0.2g（精确至0.0001g）至40mL带盖塑料瓶中，加10mL10%氯化钠溶液（3.10），放入一个搅拌子，以磁力搅拌器400rpm搅拌至膏体完全分散。

5.2标准系列溶液的配制

分别准确移取氟离子标准储备溶液（3.11）适量于5个40mL带盖塑料瓶中，加入10%氯化钠溶液（3.10）使总体积为10mL，得到氟离子标准系列溶液，其中含有氟离子分别为0.01mg，0.02mg，0.1mg，0.2mg，0.5mg（浓度范围可根据实际情况进行调整）。

5.3样品溶液和标准系列溶液的处理

将溶液样品（5.1）和标准系列溶液（5.2）放入冰水中或冰箱冷冻室冷却10min，在通风橱中分别加入0.5mL高氯酸（3.5）、准确加入10.0mL正戊烷内标溶液（3.13），再加入0.5mL三甲基氯硅烷（3.4），每加完一种试剂立即加盖，涡旋30s后放在振荡器上，以300rpm振摇10min。

将上述样品溶液和标准系列溶液，转移至50mL塑料离心管中，以5000rpm离心15min后，于冰水中或冰箱冷冻室放置30min，以加快其分层。吸取上层清液于进样瓶中待分析。

5.4参考色谱条件

色谱柱：DB-5毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或等效色谱柱；

程序升温：初始温度60℃，保持1.8min，以每分钟40℃升至160℃，保持3min；

进样口温度：200℃；

检测器（FID）温度：300℃；

载气：氮气，流速：1mL/min；

分流比：1:10；

隔垫吹扫：2mL/min；

尾吹气：氮气，25mL/min；

进样量：1μL；

氢气：30mL/min；

空气：300mL/min。

5.5测定

5.5.1标准曲线测定

在“5.4”分析条件下，用标准系列溶液（5.3）分别注入气相色谱仪，以氟离子质量为横坐标，氟化物与正戊烷内标的峰面积比为纵坐标，进行线性回归，建立标准曲线，其线性相关系数应大于0.999。

5.5.2样品测定

按5.3项方法处理取得待测样品溶液，注入气相色谱仪，按5.4气相条件测定，根据保留时间定性，内标与目标峰分离度应≥1.5，以氟化物与正戊烷内