萜类和挥发油黑白.ppt

第六章萜类和挥发油----Terpenoids(テルペノィド)凡由甲戊二羟酸（mevalonicacid,MVA,メバロン酸）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式化合物及其衍生物均称为萜类化合物。特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。定义和分类分类与分布分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质二倍半萜25n=5海绵、细菌三萜30n=6皂苷、树脂四萜40n=8色素多聚萜103-105(C5H8)n橡胶经验的异戊二烯法则01生源的异戊二烯法则02焦磷酸异戊烯酯03（isopentenylpyrophosphate,IPP）043R-甲戊二羟酸05（3R-mevalonicacid,MVA,メバロン酸）06萜类的生源学说萜类化合物的生物合成途径AcetylCoAAcetylCoA2NADPH2NADP2ATP2ADPATPADPDMPIPPMVA焦磷酸香叶酯（GPP）单萜DPPIPP倍半萜焦磷酸金合欢酯(FPP)NADPH三萜类焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP）二萜聚合NADPH聚合四萜类结构类型和重要代表物1）单萜链状单萜香叶醇香茅醇橙花醇环状单萜GPPNPP柠檬烯2-carene2-pinene侧柏烯fenchanepinanebornanecamphane紫罗兰酮龙脑樟脑芍药苷卓酚酮（troponoides）g-崖柏素a-崖柏素扁柏素1、酸性：酚卓酚酮羧酸2、酚羟基易甲基化，不易酰化3、羰基具有酯的性质4、能与金属离子形成络合物，并显示颜色：铜离子（绿色），铁离子（赤红色）环烯醚萜(iridoids,ィリドィド)水解氧化环合水合氧化烯醇化羟醛缩合---生物合成途径---氧化开环脱羧氧化环合4-去甲环烯醚萜裂环内酯环烯醚帖裂环环烯醚萜白色结晶、具有旋光性、味苦1苷类易溶于水、甲醇，难溶于氯仿等2易水解，易聚合3游离环烯醚萜遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸等都会变色，与皮肤接触会变蓝4冰醋酸中，加入酮离子，变蓝5环烯醚萜的理化性质常见环烯醚萜环烯醚萜苷类栀子苷gardenoside12常见环烯醚萜01.4-去甲环烯醚萜苷类02.梓醇catapol常见环烯醚萜裂环环烯醚萜苷类龙胆苦苷gentiopicrosideNH4OH5%HCl龙胆碱gentianine01.生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯02.是挥发油高沸程部分的主要组成成分03.海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆虫中也有发现04.含氧衍生物多具有香气和生物活性05.骨架繁杂，超过200余种倍半萜（sesquiterpenoids）无环倍半萜a-金合欢烯b-金合欢烯橙花醇环状倍半萜青蒿素qinghaosu双氢青蒿素dihydroqinghaosuv蒿甲醚artemether青蒿琥珀酰单酯artesunateS200℃Se奥类（azulenoids）01可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色奥类与苦味酸形成p络合物，具有敏锐熔点沸点高，挥发油中可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有奥类存在可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色02030401生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯02是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分03细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物二萜（diterpenoids）*