高选择乙醇脱氢_脱水催化剂的构筑及其催化性能研究.pdfVIP

摘要

乙醇分子中含有C–C、C–H、C–O和O–H键，通过催化转化可以生产乙醛、乙烯、

1,3-丁二烯和异丁烯等高附加值化学品。然而，特定的含氧化学品的生产需要对乙醇分

子进行精准的选择活化、断裂或重组等得以实现，导致乙醇催化转化产物较多。因此，

如何精准控制目标产物的生成，提高选择性是当前亟待解决的问题。为提高目标产物的

选择性，定向设计、构建和调控活性位是解决此问题的关键技术和核心挑战。

（1）基于氨水的化学蚀刻效应，采用螯合辅助共组装法制备分层叶状氧化铝-碳纳

米片催化剂用于乙醇脱水反应。氨水的加入促进片状纳米结构的形成和Brønsted酸活性

位点的生成。均匀分散的纳米片结构具有较大的比表面积，暴露出较多的活性位点，有

利于乙醇脱水反应。研究表明，通过控制铝前驱体的加入量可以调控纳米片厚度，进而

影响反应的催化活性。当Al负载量为13.9wt.%时，片层厚度为~20nm，弱/中强酸活性

−1

位点比为~4.37，TOF为361.8h，催化活性最佳。在450℃条件下，该催化剂乙醇转

化率为98.3%，乙烯选择性为97.0%，表现出较高的乙烯选择性。原位红外光谱进一步

证实乙醇首先转化为中间产物乙醚，然后在更高的温度下分解生成乙烯。

（2）利用介孔纳米结构的限域效应，采用静电吸附法制备介孔氧化硅负载铜纳米

颗粒催化剂。研究不同介孔孔道结构的载体，在乙醇脱氢制乙醛反应中的催化性能。通

过考察介孔孔道结构对Cu纳米颗粒尺寸、分散度和催化性能的影响，结果表明，Cu/KIT-6

催化剂具有62.3%的超高金属分散性。通过考察不同预处理气氛对催化活性的影响，结

果表明，氧化气氛的存在显著地影响了Cu的价态，增强了中强酸位点，有利于提高乙

醛选择性。在250℃条件下Cu/KIT-6催化剂具有96.8%的乙醇转化率和完全的乙醛选择

性，且对乙醛的选择性持续288h，仍可达99.0%，表现出优异的乙醛选择性和稳定性。

关键词：氧化铝，碳材料，乙醇脱氢/脱水，氧化硅，铜

I

ABSTRACT

EthanolmoleculescontainC–C,C–H,C–OandO–Hbonds.Highvalue-addedchemicalssuchas

acetaldehyde,ethylene,1,3-butadieneandisobutenecouldbeproducedbycatalyticconversion.However,

theproductionofspecificoxygen-containingchemicalsrequirespreciseselectionactivation,fractureor

recombinationofethanolmolecules,resultinginalargenumberofethanolcatalyticconversionproducts.

Therefore,accuratelycontrollingthegenerationoftargetproductsandimprovingtheselectivityarethe

urgentproblems.Inordertoimprovetheselectivityoftargetproducts,thetargeteddesign,constructionand

regulationofactivesitesarethekeytechnologiesandcorechallengestosolvethisproblem.

(1)Ahierarchicalleaf-likealumina-carbonnanosheetcatalystwaspreparedbyachelate-assisted

co-assemblymethodtoimprovethecatalyticbehaviorofethanoldehydrationreaction,based