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有机化学立体化学

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目录

立体化学基本概念与原理

碳原子构型与表示方法

立体异构体性质与鉴别方法

有机反应中立体化学行为研究

生物活性物质与药物设计中立体化学应用

总结与展望

01

立体化学基本概念与原理

指分子式相同，但空间构型不同的化合物之间的现象。

立体异构现象

包括构象异构、构型异构和光学异构等。

分类

指与其镜像不能重合的分子，具有手性中心或手性轴。

指与其镜像可以重合的分子，没有手性中心或手性轴。

非手性分子

手性分子

对称性

指分子中原子或基团在空间排列上的对称关系，包括中心对称、轴对称和面对称等。

不对称性

指分子中原子或基团在空间排列上的不对称关系，导致分子具有不同的物理和化学性质。

研究分子中原子或基团在空间的排列、取向和构型的科学原理。

立体化学原理

包括立体专一性规则、立体选择性规则和立体构型保持规则等，用于解释和预测立体化学现象和反应结果。

规则

02

碳原子构型与表示方法

四面体构型

碳原子以sp3杂化形成四个等同的杂化轨道，分别与四个原子或原子团相连，形成四面体构型。这种构型在有机化合物中最为常见，具有高度的稳定性和对称性。

平面构型

在某些特殊情况下，碳原子可以形成平面构型，如苯环中的碳原子。这种构型的稳定性较差，但具有独特的电子性质和化学反应性。

将碳-碳键置于投影面的中心，其他原子或原子团分别位于前后左右四个位置。然后将三维结构投影到二维平面上，形成Newman投影式。

投影规则

Newman投影式可以清晰地展示碳-碳键周围的原子或原子团的排列情况，便于分析立体化学性质和反应机理。

识别方法

投影规则

将环状化合物的某一面置于投影面上，其他部分通过透视的方式展现出来。然后将三维结构投影到二维平面上，形成Haworth透视式。

识别方法

Haworth透视式主要用于表示环状化合物的立体结构，可以清晰地展示环上各个原子或原子团的相对位置和空间排列情况。

03

立体异构体性质与鉴别方法

对映异构体具有相同的物理性质，如熔点、沸点、折光率等。

物理性质

在大多数情况下，对映异构体具有相同的化学性质。但在某些特定条件下，如手性环境或手性催化剂存在时，它们可能表现出不同的反应活性或选择性。

化学性质

对映异构体在生物体内的活性可能存在显著差异。例如，药物分子中的一个手性中心可能导致其两种对映异构体具有不同的药效和毒性。

生物活性

化学性质

非对映异构体的化学性质也可能存在差异，尤其是在涉及手性中心的反应中。它们可能表现出不同的反应速率、选择性和产物构型。

物理性质

非对映异构体通常具有不同的物理性质，如熔点、沸点、溶解度等。

生物活性

与对映异构体类似，非对映异构体在生物体内的活性也可能存在显著差异。这种差异可能导致药物设计中的挑战和机遇。

VS

通过测量物质对偏振光的旋转角度来判断其是否具有光学活性。具有光学活性的物质会使偏振光的振动平面发生旋转。

圆二色性法

利用物质对左旋和右旋偏振光的吸收差异来检测光学活性。具有光学活性的物质会表现出特定的圆二色性信号。

旋光法

X射线晶体学

01

通过X射线衍射技术解析物质的晶体结构，从而确定其立体构型。这种方法对于确定复杂有机分子的立体结构非常有效。

核磁共振波谱法

02

利用核磁共振技术检测物质中原子核的自旋和磁矩，进而推断出分子的立体结构信息。这种方法对于研究液体和溶液状态下的分子立体结构非常有用。

质谱法

03

通过测量分子的质量和碎片离子的质量来推断分子的结构信息。虽然质谱法本身不能直接确定立体构型，但它可以与其他方法结合使用，为立体结构的确定提供辅助信息。

04

有机反应中立体化学行为研究

在E1反应中，离去基团首先离去，形成碳正离子中间体。然后碱从β-碳原子上消去一个质子，形成烯烃产物。烯烃的构型与底物中相应碳原子的构型保持一致。

在E2反应中，碱同时与离去基团和β-碳原子上的氢原子作用，形成烯烃产物。产物的构型与底物中相应碳原子的构型相反。

E1反应

E2反应

不对称加成

当烯烃或炔烃与不对称试剂发生加成反应时，产物的立体化学构型取决于试剂的进攻方向和烯烃或炔烃的空间构型。通常遵循马氏规则或反马氏规则。

环加成反应

在环加成反应中，两个或多个分子结合形成一个环状化合物。产物的立体化学构型取决于反应物的空间构型和反应条件。

[1,2]-重排

在[1,2]-重排中，一个基团迁移到相邻的碳原子上，同时伴随着另一个基团的迁移。产物的立体化学构型通常与底物不同。

[1,3]-重排

在[1,3]-重排中，一个基团迁移到相隔一个碳原子的位置上。产物的立体化学构型也可能发生变化。

Cope重排和Claisen重排

这两种重排反应是有机化学中常见的重排反应类型，它们的立体化学行为也遵循一定的规律。在Cope重排中，烯丙基阳离子发生重排生成新的烯烃