聚合物流变学基础.ppt

伴随流动出现“分级效应”,即低分子的级分聚集在管壁附近,可能出现熔体沿管壁滑移。滑移的结果导致能量下降,滑移停止。滑移和黏附的交替出现,时粘、时滑,结果造成不稳定流动。其结果对挤出过程来说会造成挤出物膨胀不均，挤出量不稳定以及几何形状相同的仪器测定的同一种样品的流变数据不尽相同的原因。滑移与聚合物种类、润滑剂和管壁有关。可通过调整工艺、配方和设备参数来减轻这种现象。12(2)端末效应高分子流体从大管流到小管，也就是入口和出口入口效应:聚合物流体在管道入口端因出现收敛流动，使压力降突然增大的现象称为入口效应。刚入口段Le=0.03～0.05Re×DRe为雷诺准数，D小管管径。在这段的压力降比计算值大，此段以后才会出现稳态流动。入口模型：在料筒末端转角处，具有次级环形流动，即涡流。取决于聚合物的品种与入口角α，入口速度越大，α角越小，越容易产生涡流。产生入口效应的原因：速度重排:熔体在大小管内速度是不等的，为了调整速度要消耗一定的压力降。弹性效应：熔体由大管流向小管，必须变形以适应新的流道。聚合物具有弹性，对变形具有抵抗能力，因此造成能量消耗，即消耗适当的应力降。以上两种原因使压力降与计算式中的压力降不符，一般以加大长度的办法来调整压力降造成的能量损失（根据流量计算式）L改为L+3D符合实际。出口效应（Brass效应）又叫记忆效应，是指聚合物粘弹性熔体在压力下挤出模口或离开管道出口后，流柱截面增大，而长度缩小的现象。熔体由导管流出时，料流直径先收缩，后膨胀。（牛顿流体只有收缩,无膨胀）主要是速度再调整引起的。流体在管中流动时,径向速度是不等的，由于管壁的约束，离开管壁时,失去了约束，径向速度重新调整成等速，平均速度增大了，流量=U×截面积速度增大,截面积缩小,直径减小、收缩。对于假塑性流体，紧接着是膨胀（即离模膨胀、挤出物胀大），所以收缩不易发觉。膨胀是由弹性恢复造成的.一般膨胀没有太准确的计算方法，可以用膨胀比B来衡量离模膨胀的程度，当无外力拉伸时，膨胀比B=Ds/D（制品的直径比口模直径）对于圆形流道的聚合物熔体，其相对膨胀率在30％～100％。收缩的原因几种成型加工中剪切速率第四章聚合物流变学基础加工方法剪切速率范围s-1浇铸、压制1~10压延、开炼、密炼10~102挤出、涂覆102~103注射103~10401剪切速率02温度03压力04分子结构（分子量、分子量分布、支化）05添加剂（增塑剂、润滑剂、填充剂）1聚合物熔体剪切粘度的影响因素BDFACE影响粘度最重要的两个因素：温度与剪切剪切影响本质是熵回复温度影响本质是运动能力故柔性分子链对剪切敏感刚性分子链对温度敏感剪切速率LDPE乙丙高聚物PMMA甲醛高聚物尼龙66温度压力12压力系数3聚合物由于具有长链结构和分子内旋转，产生空洞较多，即所谓的“自由体积”。所以在加工温度下的压缩性比普通流体大得多。聚合物在高压下体积收缩，自由体积减小，分子间距离缩短，链段活动范围减小，分子间作用力增大，粘度增大。单纯通过压力来提高聚合物的流动性是不恰当的。过大的压力会造成功率消耗过大和设备的磨损，甚至使塑料熔体变得象固体而不能流动，不易成型。分子量分子量越大，粘度越高13.4Mclog?0logMwMW＜MC，不产生缠结MW＞MC，产生缠结polystyrenefraction(217?C)PMMAfraction25wt%indiethylphthalate(60?C)6.04.02.00-2.06.04.02.002.03.04.03.04.02.03.04.02.002.002.03.04.02.03.04.0logMwlog