高一化学素材：备课资料第二单元食品中的有机化合物.docxVIP

学必求其心得，业必贵于专精

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备课资料

1。乙醇的工业制法

乙醇的生产是在酿酒的基础上发展起来的，远在上古时代人们已将淀粉物质发酵制酒。12世纪在蒸馏葡萄酒时,第一次从酒中分离出酒精。20世纪30年代以前，发酵法是乙醇的唯一工业生产方法。1930年，美国联合碳化物公司建立了第一个用石油热裂化副产的乙烯为原料，经硫酸吸收再水解制乙醇的工业装置(简称乙烯间接水合法)。1947年，美国壳牌化学公司又实现了乙烯直接水合制乙醇的方法。由于该法比间接水合法有显著优点，现已成为生产乙醇的主要方法。

按原料来源，乙醇的工业生产主要有两类：以糖类、淀粉和纤维素等碳水化合物为原料的发酵法和以乙烯为原料的水合法.

(1)发酵法将富含淀粉的农产品如谷类、薯类等或野生植物果实经水洗、粉碎后，进行加压蒸煮，使淀粉糊化，再加入一定量的水，冷却至60℃左右并加入淀粉酶,使淀粉依次水解为麦芽糖和葡萄糖,然后加入酵母菌进行发酵制得乙醇.发酵液中乙醇的质量分数约为6％～10%，并含有乙醛、高级醇、酯类等杂质,经精馏得质量分数为95%的工业乙醇并副产杂醇油。

糖厂副产物糖蜜含有蔗糖、葡萄糖等糖类50％～60%(质量分数),是发酵法制乙醇的良好原料。糖蜜经水稀释，酸化和加热灭菌处理后，加入硫酸铵、磷酸盐、镁盐等酶的营养盐以及酵母菌,便可发酵生成乙醇。

以含纤维素的工、农业副产物如木屑、植物茎秆等为原料时,需先用盐酸或硫酸加压、加热处理,使纤维素水解为葡萄糖，中和后再用酵母菌发酵。造纸厂的亚硫酸废液中含有可发酵糖，也可用于发酵制乙醇。这两种过程由于技术经济指标差，在工业上没有得到推广应用。

（2）乙烯水合法工业上有两种方法，一种是以硫酸为吸收剂的间接水合法;另一种是乙烯催化直接水合法.

①间接水合法也称硫酸酯法，反应分两步进行。首先，将乙烯在一定温度、压力条件下通入浓硫酸中,生成硫酸酯，再将硫酸酯在水解塔中加热水解而得乙醇，同时有副产物乙醚生成。间接水合法可用低纯度的乙醇作原料,反应条件较温和,乙烯转化率高，但设备腐蚀严重,生产流程长，已为直接水合法取代.

②直接水合法在一定条件下，乙烯通过固体酸催化剂直接与水反应生成乙醇：

CH2====CH2+H2OCH3CH2OH

上述反应是放热、分子数减少的可逆反应.理论上低温、高压有利于平衡向生成乙醇的方向移动，但实际上低温、高压受到反应速率和水蒸汽饱和蒸汽压的限制。工业上采用负载于硅藻土上的磷酸催化剂,反应温度260～290℃，压力约7MPa,水和乙烯的物质的量比为0.6左右,此条件下乙烯的单程转化率仅5％左右,乙醇的选择性约为95％，大量乙烯在系统中循环。主要副产物是乙醚，此外尚有少量乙醛、丁烯、丁醇和乙烯聚合物等.乙醚与水反应能生成乙醇，故将其返回反应器,以提高乙醇的产率。

无论用发酵法还是乙烯水合法，制得的乙醇通常都是乙醇和水的共沸物，要得到无水乙醇需进一步脱水.

(摘编自《大百科全书》化工卷）

2.无水酒精的制取

普通酒精含乙醇95.57%（质量分数）和水4。43%,这是恒沸点混合物即共沸物，它的沸点是78。15℃,比纯乙醇的沸点(78。5℃)低。把这种混合物蒸馏时，气相和液相的组成是相同的，即乙醇和水始终以这个混合比率蒸出，不能用蒸馏法制得无水酒精。

在实验室中制备无水酒精时，是在95。57%酒精中加入生石灰(CaO)加热回流，使酒精中的水跟氧化钙反应，生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再蒸馏，这样可得99。5%的无水酒精。如果还要去掉残留的少量水，可以加入金属镁来处理，可得100％乙醇，叫做绝对酒精。

工业上制备无水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯，再进行蒸馏，于64。9℃沸腾，蒸出苯、乙醇和水的三元恒沸混合物（比例为74∶18。5∶7。5），这样可将水全部蒸出。继续升高温度，于68。3℃蒸出苯和乙醇的二元混合物（比例为67.6∶32。4），可将苯全部蒸出.最后升高温度到78。5℃,蒸出的是无水乙醇。

近年来，工业上也使用强酸性阳离子交换树脂（具有极性基团,能强烈吸水)来制取无水酒精。

3。甲醇、乙醇——车用新燃料

石油资源日趋枯竭的趋势迫使人们去解决汽油问题。为此人们一方面致力于汽油的人工合成，另一方面努力寻找代用汽油。目前已找到的代用汽油有甲醇、乙醇、氢气等。工业发达国家相继出现过甲醇汽车、乙醇汽车和氢气汽车。目前使用和研究较多的是甲醇和乙醇。

（1)甲醇(CH3OH)

甲醇是一种性能优良的汽车新燃料，它的主要优点是辛烷值高，没有污染.实践证明，当汽油中掺入甲醇后,由于它的抗震性能好，无须再加四乙基铅.这种混合燃料燃烧完全，热利用效率高，排放的气体中无铅,一氧化碳和其他残留的碳氢化合物量大大减少，从而减轻了环境污染。

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