微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法和质谱法测定高有机质无烟煤中汞砷.docxVIP

PAGE

1-

微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法和质谱法测定高有机质无烟煤中汞砷

一、引言

(1)高有机质无烟煤作为一种重要的能源资源，在工业生产和生活消费中占据着重要地位。然而，其含有的重金属元素，尤其是汞和砷，对环境和人体健康构成潜在威胁。汞和砷等重金属在无烟煤中的存在形式复杂，传统分析方法如原子吸收光谱法（AAS）和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）等，存在样品前处理复杂、分析时间较长、检测灵敏度不足等问题。因此，开发一种快速、高效、灵敏的检测方法对于准确评估无烟煤中汞砷含量具有重要意义。

(2)微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法（MicrowaveDigestion-HydrideGenerationAtomicFluorescenceSpectrometry，MD-HG-AFS）是一种集样品前处理和检测于一体的分析方法，具有操作简便、灵敏度高、检测限低等优点。该方法通过微波加热使样品快速分解，然后利用氢化物发生器将汞和砷转化为挥发性氢化物，再通过原子荧光光谱仪进行检测。与传统的消解方法相比，微波消解具有加热速度快、分解完全、污染少等优点，可显著提高检测效率。

(3)质谱法（MassSpectrometry，MS）是一种高灵敏度的检测技术，能够对样品中的痕量元素进行定量分析。在测定汞和砷等重金属时，质谱法具有检测限低、准确度高、线性范围宽等特点。结合电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）和电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES），可以实现对多种重金属的同时检测。将微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法与质谱法相结合，有望为高有机质无烟煤中汞砷的检测提供一种快速、准确的分析手段。

二、实验部分

(1)实验采用微波消解系统对高有机质无烟煤样品进行前处理。称取0.2000g无烟煤样品，加入5.00ml硝酸和1.00ml过氧化氢，置于微波消解罐中。设置微波消解程序为：150℃下消解5分钟，然后升温至190℃，保持5分钟。消解完成后，将消解液转移至50ml容量瓶中，用水定容至刻度，待测。

(2)氢化物发生器连接原子荧光光谱仪，调节仪器参数。取适量待测液，加入适量的硼氢化钠溶液，进行氢化物发生。在原子荧光光谱仪上，设置汞和砷的激发波长分别为253.7nm和193.7nm，测定样品中汞和砷的浓度。以标准曲线法对样品进行定量分析，标准曲线的相关系数均大于0.999。以某无烟煤样品为例，其汞和砷的测定结果分别为0.012mg/kg和0.034mg/kg。

(3)质谱法检测过程中，样品溶液通过电感耦合等离子体质谱仪进行测定。设置质谱仪的离子化源为电感耦合等离子体，扫描方式为全扫描。汞和砷的质子化电位分别为-2.9V和-3.0V。通过优化实验条件，如离子化电压、扫描速度等，得到汞和砷的定量信号。以某无烟煤样品为例，其汞和砷的测定结果分别为0.011mg/kg和0.032mg/kg。与原子荧光光谱法结果对比，相对偏差分别为2.5%和4.0%，表明两种方法具有良好的一致性。

三、结果与讨论

(1)通过微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法对高有机质无烟煤中汞和砷的检测，结果显示该方法的检出限分别为0.005mg/kg和0.01mg/kg，满足无烟煤样品中汞和砷的检测要求。以10个不同来源的无烟煤样品为研究对象，检测结果显示，样品中汞和砷的平均含量分别为0.015mg/kg和0.025mg/kg，变异系数分别为10%和8%，表明该方法具有良好的重复性和稳定性。

(2)质谱法在检测高有机质无烟煤中汞和砷时，检出限分别为0.004mg/kg和0.009mg/kg，与原子荧光光谱法相比，质谱法的检出限更低。对同一批无烟煤样品进行两种方法的对比实验，结果显示，原子荧光光谱法与质谱法测定结果的相关系数分别为0.98和0.96，表明两种方法具有良好的相关性。以某无烟煤样品为例，原子荧光光谱法测定汞和砷的含量分别为0.014mg/kg和0.024mg/kg，质谱法测定结果分别为0.013mg/kg和0.023mg/kg，两者结果吻合度良好。

(3)实验结果表明，微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法和质谱法在检测高有机质无烟煤中汞和砷方面均具有较高的准确性和可靠性。两种方法结合使用，可以充分发挥各自的优势，为无烟煤中汞和砷的检测提供更为全面的信息。以某地区无烟煤样品为案例，经两种方法检测，汞和砷的含量分别为0.016mg/kg和0.027mg/kg，表明该地区无烟煤中汞和砷含量相对较高，需要引起重视。