络合滴定法第七章.pptVIP

金属指示剂必备条件K′MIn要适当，K′MInK′MY反应要快，可逆性要好。颜色的变化要敏锐注意：金属指示剂为有机弱酸或弱碱，在不同的pH阶段有不同的主要型体，应注意使用时的适宜酸度。：铬黑TpH＜6pH=8-11pH＞12铬黑T能与一些金属离子形成红色的络合物，则适宜的酸度范围应在pH=8-11之间。二、金属指示剂变色点的pM（pMt）值的计算设金属离子没有副反应添加标题式中lgKMIn’是只考虑酸效应时MIn络合物的条件常数。01添加标题理论变色点，也即终点02添加标题部分金属指示剂变色点pMep可由p404，表7查得。032、如果金属离子同时也存在副反应，则3、由于酸效应的影响，指示剂的变色点不是一个确定的值，PMt随溶液酸度的减小而增大。在络合滴定中，通过选择适宜的滴定酸度，使此时的PMep（PMep‘）与PMSP（PMSP‘）尽可能接近，且指示剂变色敏锐，则有利于提高滴定分析的准确度。例题pH=9.0的氨性缓冲溶液中，用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+溶液，用铬黑T为指示剂，终点CNH3=0.1mol/L，求pZn’ep。终点时，pH=9.0，CNH3=0.1mol/L,解：查表：pH=9.0时，铬黑T作为滴定Zn2+的指示剂变色点的pMep值从前面的例题已求出，三、常用金属指示剂铬黑T（EBT）二甲酚橙PAN金属指示剂CuY—PAN金属指示剂掌握：作用原理、颜色变化，使用pH范围2H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH6.38pH11.6pH12H2In-HIn2-In3-适宜pH范围：8~11pH型体及颜色指示剂络合物颜色1、铬黑T（EBT）2、二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：pH6.3pH6.3H2In4-HIn5-2H+H++适宜pH范围：6.3pH型体及颜色指示剂络合物颜色3、PAN金属指示剂PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚pH型体及颜色指示剂络合物颜色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2In2-HIn-pH1.91.9pH12.2pH12.2H2InHIn-In2-2H+H++适宜pH范围：1.9~12.24、CuY—PAN金属指示剂的作用原理——置换作用CuY+PAN+M蓝色黄色滴定前，加入指示剂：终点时：Cu-PAN+YCu-PAN+MYCuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8问题：lgKCuInlgKCuY反应能否向右进行？问题：体系中加了CuY,是否会引起EDTA直接滴定结果偏低？由于滴定前加入CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY不会影响测定结果。间接指示剂还有MgY-EBT，在pH=10的溶液中，用EDTA滴定Ca2+或Ba2+时，终点由红色变为兰色。酸性铬蓝KpH=8~13时呈蓝色，MIn显红色。对Ca2+的灵敏度比铬黑T的高，酸性铬蓝K与萘酚绿B混合使用，简称K-B指示剂。磺基水杨酸(SSA)在pH=1.5~2.5时与Fe3+形成紫红色的络合物FeSSA+，可用作滴定Fe3+的指示剂，终点由红色变为亮黄色。0102单击此处添加小标题滴定开始至终点前单击此处添加小标题使用金属指示剂中存在的问题单击此处添加小标题指示剂的封闭单击此处添加小标题滴定前加入指示剂单击此处添加小标题终点单击此处添加小标题由于K’MYK’MIn，反应不进行终点NNIn+N体系中含有杂质离子N，NIn的反应不可逆例如Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe3+,Al3+等对铬黑T具有封闭作用。解决方法：、加入掩蔽剂：滴定Ca2+、Mg2+用铬黑T作指示剂，在酸性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al3+和Fe3+；在碱性条件下，加入KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、采用返滴定法：测定铝合金中铝的含量2、指示剂的僵化指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长解决方法加入适当的有机溶剂或加热，以增大MIn络合物的溶解度或加快置换反应的速率。实