稀土元素地球化学.ppt

水体中稀土元素的丰度REE主要存在于岩石中，从母岩和土壤中溶出进入水体。单击此处添加小标题海水中REE=11.5毫微克/升，相当于0.013ppb。LREE/HREE=2，具有明显的负Ce异常，用北美页岩标准化后，明显富集HREE。单击此处添加小标题元素被带入海水后，Ce只能停留50年，而其它元素可以停留200～400年。超过这个时间后，Ce以Ce(OH)4形式沉淀下来。单击此处添加小标题河水的稀土元素含量与海水类似，但不具有负铈异常。天然和人工矿泉水的总体稀土元素含量也差不多，似乎是更富集轻稀土元素，因为一定量的轻稀土元素对人体有益无害。单击此处添加小标题生物中稀土元素的丰度稀土元素通过吸收方式进入植物，通过环境接触和食物链进入动物和人体。植物中REE含量与其生长的土壤中稀土元素丰度呈正相关关系，总体上看，植物相对富集轻稀土元素。在干燥的山核桃叶中，REE=3～2300ppm。现代鱼骨中REE≤100ppm；而古代鱼骨中REE可达9500ppm，原因至今不明。某些植物及土壤的球粒陨石标准化REE分布型式1—大麦土壤；2—油页岩；3—豆类；4—小麦；5—稞麦；6—大麦；7—水稻一定量的稀土元素有助于农作物产量的提高，但高含量的稀土量会使植物具有中毒的特征。因此，我国早在1992年就制定了主要食品的稀土元素国家标准。人体中的稀土含量与器官有关，食物中的稀土元素多数通过人体排出体外；重稀土主要富集于内脏器官，而轻稀土元素主要富集于骨骼中。1968年国际纯化学和应用化学学会建议“稀土元素”代表周期表上的ⅢB族元素即Sc、Y、Ln（镧系元素）、锕系元素。但这一用法没有为地球化学文献所采纳。一般认为，稀土元素包括Ln+Y共16个元素。MREE：Eu→DyLREE：La→EuHREE：Ho→Lu，YHREE：Gd→Lu，Y稀土元素的分类LREE：La→Sm表征REE组成的参数（1）稀土元素总量ΣREE；（2）轻重稀土元素比值ΣCe/ΣY；ΣLREE/ΣHREE；（3）（La/Yb）N、(La/Lu)N、(Ce/Yb)N（4）Eu/Eu*(δEu)和Ce/Ce*（δCe）：δEu=EuN/[(SmN+GdN)/2]??δEu1为正异常???????δEu1为负异常δEu=1为无异常δCe=CeN/[(LaN+PrN)/2]稀土元素的主要性质57—71号“镧系元素”属电子充填在第三层“4f型元素”,易失去6s25d1或6s24f1三个电子，呈三价，这十五个元素在自然界密切共生，成组成串进入矿物晶格。Y是第5周期过渡元素的起点，次外层d型充填，外电子排布为5s24d1?，呈三价阳离子。单击此处可添加副标题二个变价元素及其形成条件：Eu4f7最稳定，它仅失去6s层上两个电子，呈Eu2+（Eu3+），Eu2+，Eh0=-0.43伏特。a2+晶体化学性质相似，往往可以使Eu2+脱离REE3+整体，而单独活动，这样在岩浆早期富Ca2+的环境中，斜长石一般含较高的Eu2+，形成斜长石的“正铕异常”。有最不稳定的4f2电子充填，除f2上二个电子，还有6s2二个电子都可丢失，故呈Ce4+（Ce3+），Ce3+氧化为Ce4+，Ce4+与REE3+整体脱离，形成所谓的“负铈异常”。单击此处添加大标题内容稀土元素离子电位居中，在碱性条件下，形成络阳离子。稀土元素的碳酸盐、硫酸盐、氟化物的络合物易溶于水，络合物是稀土元素的主要迁移形式：Na3（TRF6）、Na3[TR（CO3）3]、Na3[TR（SO4）3]。稀土元素的测试方法等离子光谱法（ICP）：（JA-1600电感耦合体发射光谱法精度可达ppb—十亿分之一）国内较常用，15个元素，测定下限：0.1～1ppm。中子活化法（NAA）：测定La、Ce、Nd、Sm、Eu、Tb、Yb、Lu8个元素。同位素稀释质谱法（IDMS）：

能测La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Er、Yb、Lu10个元素，准确度很高。X荧光光谱法（XRFS）：检测限一般为10～20ppm原子吸收光谱法（AAS）：15个元素，测LREE精度较差。稀土元素的存在形式被吸附状态：含量很低时，不能进入矿物晶格，只是为矿物缺陷、解理等部位吸附。类质同象：与REE发生类质同象的元素有Ba2+、Sr2+、Th4+、Ca2+、U4+、Mn2+、Hf4