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*主页下页上页普通化学第七章Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水Cu(OH)2沉淀CuSO4溶液[Cu(NH3)4]SO4溶液第七章配位平衡第2页,共25页，星期六，2024年，5月第一节配合物的基本概念一、配合物的概念和组成配合物是一类结构相对稳定、由一个配合物形成体（正离子或原子）与一定数目的配位体（中性分子或负离子）以配位键相结合而组成的化合物。配位化合物的组成特点是：一个或几个正离子或原子作中心（它们都必须能提供空轨道），若干个负离子或中性分子作配位体（它们都能提供孤电子对），中心体与配位体之间以配位键相结合。例如，硫酸铜溶液中加入过量的氨水，则生成深蓝色的铜氨配离子[Cu(NH3)4]2+。铜氨配离子是结构较为复杂且相对稳定的配合物离子。第3页,共25页，星期六，2024年，5月中心原子配位键配体H[AuCl4][Cu(NH3)4]2+第一节配合物的基本概念第4页,共25页，星期六，2024年，5月[Cu(NH3)4]SO4中心体配位体内界(配离子)外界配合物K4[Fe(CN)6]中心体配位体内界(配离子)外界配合物（1）中心离子或原子（中心体）：具有空的价层轨道的金属正离子或原子。（2）配位体：与中心体形成配位键，并以一定的空间构型分布在中心体周围的中性分子或负离子。无论是中性分子还是负离子它们的配位原子上必须有孤电子对提供。（3）配位数：与中心离子成键的配位原子数叫做配位数（不要混同于配位体数）。常见的配位数为2、4、6、8等。第一节配合物的基本概念配合物在水中，外界离子可全部解离，而内界离子则基本保持其复杂的稳定结构单元。第5页,共25页，星期六，2024年，5月(1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。例如：Ag+与NH3结合Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+(2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子乙二胺(en）EDTA根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。第一节配合物的基本概念第6页,共25页，星期六，2024年，5月二、配合物的分类（1）简单配合物：由单齿配位体与中心离子配位形成的配合物。其结构特征中无环状结构。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]。（2）螯合物：由多齿配位体与中心离子成键而形成的具有环状结构的配合物。例如：此螯合物中有两个环。箭头表示配位键。还有邻菲罗啉—Fe2+、EDTA（Y2-）--Ca2+等。（P、202）CuH2CH2NH2CH2NNH2CH2NH2CH2（3）多核配合物：内界中含有两个或两个以上中心离子的配合物。几个中心离子之间有配位体相连，此配位体称为桥基。如：[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]6+（4）羰基配合物：由CO羰基与某些低价过渡金属中性原子形成的配合物。例如：Fe(CO)5、Ni(CO)4等。第一节配合物的基本概念第7页,共25页，星期六，2024年，5月三、配合物的系统命名命名原则：第一节配合物的基本概念1．内外界之间的命名同无机化合物（1）外界离子是一简单负离子（如Cl－，S2－，OH－等），称为“某化某”；（2）外界离子是一个复杂负离子（如SO42－、CO32－等包括配负离子）则称为“某酸某”；（3）外界离子是H＋离子，则在配负离子加酸。2、内界命名按：阴离子配体?中性分子配体?合?中心离子(氧化数)。3、阴离子配体命名按：简单离子?复杂离子?有机酸根离子。4、中性分子配体命名按：H2O?NH3?有机分子(由简单到复杂)。第8页,共25页，星期六，2024年，5月配合物的化学式 名称H2[SiF6]六氟合硅（Ⅳ）酸K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾[Cu(N