有机化学课件醛酮 (2).ppt

二．α-氢的反应（一）卤代反应醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮,特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。由于羰基的-I效应，???超共轭效应，C-H极性加大,醛酮?-H原子质子化趋势,较活泼,称??H,其活泼性主要表现在:δ-δ+α-卤代醛、酮,R-CH2CH(R’)O+2Cl2R-CCl2CH(R’)O+HClNaOH第29页,共45页，星期六，2024年，5月含有α-甲基的醛酮(乙醛、甲基酮)，在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。尤其是碘仿是不溶于水的黄色固体，常用于鉴别上述结构的醛酮。碘仿反应黄色沉淀I3I3I2碘卤仿反应第30页,共45页，星期六，2024年，5月有,结构的化合物，能进行卤仿反应。用途：鉴定，结构化合物；[O]第31页,共45页，星期六，2024年，5月问题：能发生碘仿反应的化合物是？(1)CH3CH2OH(2)CH3CHO(3)CH3CH2CHO(4)CH3CH2CH2OH第32页,共45页，星期六，2024年，5月（二）醇醛(羟醛)缩合反应在稀碱的作用下，一个醛的α–H加到另一个醛的羰基氧原子上，α-C则加到羰基C原子上，生成β-羟基醛的反应称为羟醛缩合或醇醛缩合反应αδ++H|δ-δ+δ+δ-3H3CH3-CH=CH-CHO稀OH-2乙醛β-羟基丁醛2-丁烯醛范围:含α-H的醛酮第33页,共45页，星期六，2024年，5月（一）还原反应金属催化加氢，催化剂Pt,Ni,Pd.分子含C＝C，C≡C，NO2等都被还原。三、氧化和还原反应类型：醛→伯醇酮→仲醇醛酮醇第34页,共45页，星期六，2024年，5月醛易被弱氧化剂（银氨溶液、Cu(OH)2等）氧化成酸，酮不易被氧化。（二）醛的氧化反应1.与Tollens(土伦)试剂作用：所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于鉴别醛、酮第35页,共45页，星期六，2024年，5月2.与班氏试剂反应：(CuSO4，碳酸钠,柠檬酸钠)除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。班氏试剂△砖红色（－）（－）RCOOH+Cu2O第36页,共45页，星期六，2024年，5月四、与品红亚硫酸试剂的显色反应品红亚硫酸试剂，又名希夫（Schiff）试剂。醛与之作用生成紫红色化合物是鉴别醛、酮的简便方法。HCHOCHORSchiff试剂紫红色产物H2SO4褪色不褪色故而，可以鉴别甲醛和其它醛。第37页,共45页，星期六，2024年，5月◆各种鉴别试剂的比较黄色晶体①羰基试剂2,4-二硝基苯肼，可用于醛、酮的定性鉴定。只要是醛、酮，皆可反应生成黄色结晶第38页,共45页，星期六，2024年，5月②饱和NaHSO3溶液现象：生成无色结晶针状结晶③I2+NaOH(碘仿反应)碘仿反应a.乙醛b.甲基酮c.能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鉴别。现象：生成特殊气味的黄色结晶鉴别醛、甲基脂肪酮和C8以下环酮第39页,共45页，星期六，2024年，5月可区分醛和酮现象：出现银镜醛④Tollens(土伦)试剂⑤班氏试剂可区分脂肪醛和(芳香醛+酮)现象：出现砖红色沉淀脂肪醛第40页,共45页，星期六，2024年，5月⑥品红亚硫酸试剂HCHOCHORSchiff试剂紫红色产物H2SO4褪色不褪色鉴别甲醛和其它醛。现象：紫红色化合物加H2SO4不褪色甲醛可区分醛和酮现象：生成紫红色化合物醛第41页,共45页，星期六，2024年，5月重要的醛和酮1.甲醛甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。40%的甲醛水溶液称为福尔马林(Formalin)，福尔马林具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本。甲醛能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮