染料的颜色和结构.ppt

I＝I010－acl透过光和入射光的光强之比I/I0称为透光度，常以T代表。如厚度1以厘米为单位，浓度c以克·升－1为单位，a称为吸光系数。浓度如以摩·升－1为单位，则a改写为?，称为摩尔吸光系数(以前称为克分子消光系数)。它是溶质对某一单色光吸收强度特性的衡量。T＝I/I0，lgT－1称为吸光度，以A代表(也称光密度，以D代表)A＝lgI/I0浓度c以摩·升－1为单位，吸光度A和摩尔吸光系数?的关系为：A＝?cl第6页,共33页，星期六，2024年，5月三、吸收光谱曲线从图中可以看出，在某一波段内，有一个吸收带，它的最大吸收波长称为该吸收带的最大吸收波长，以?max代表,相应的吸光度可计算出摩尔吸光系数?max。吸收带的面积称为积分吸收强度，它表示整个谱带的吸收强度。第7页,共33页，星期六，2024年，5月在一个电子吸收光谱曲线图里可以有几个吸收带，它们分别反映电子运动状态的不同变化。为了便于区别，人们往往把波长最长的吸收带称为第一吸收带，以区别于波长较短的其它吸收带。吸收带的面积称为积分吸收强度，它表示整个谱带的吸收强度。第8页,共33页，星期六，2024年，5月第三节吸收光谱曲线的量子概念一、吸收波长和能级光是一种电磁波，具有波和微粒两象性质。它的波动频率?和光速c成正比，和波长成反比。?＝c/?光又具有微粒性质。它的能量发射、传播和转移都不是连续，而是量子化的，以能量微粒光子为最小单元的。光子的能量和光的频率成正比。E＝h?式中E为一个光子的能量，h为普朗克常数(6.6256x10－27尔格·秒，l卡＝4.184×107尔格)。第9页,共33页，星期六，2024年，5月吸收波长为：?＝hc/?E由上可知，激化态和基态的能级间隔越小，吸收光波的频率越低，而吸收波长则与此成反比。作为染料，它们的主要吸收波长应在380－780nm波段范围内。染料激化态和基态之间的能级间隔?E必须与此相适应。第10页,共33页，星期六，2024年，5月电子发生跃迁时，分子的电子能级发生变化，原子核的振动状态和分子的转动状态也会随之而发生变动。所以，由于电子跃迁而发生的分子能量变化?E是由电子能量变化?Ee，振动能量变化?E?和转动能量变化?Er所构成的，而且也是量子化的。?E＝?Ee＋?Ev＋?Er在光的作用下，当光子的能量和分子的能级间隔一致时，便可能发生吸收，分子的能级增高而成为所谓激化态。这种增高能级的过程叫做激化。第11页,共33页，星期六，2024年，5月染料激化态和基态之间的能级间隔?E必须与此相适应。这个能级间隔的大小虽然包含着振动能量和转动能量的变化，但主要是由价电子激化所需的能量决定的。就有机化合物而言，对可见光吸收的能级间隔是由它们分子中?电子运动状态所决定的。?键电子所处的能级比较低，激化的能级间隔较大，所需能量属于远紫外线的能量范围。C＝O、－N＝N－等氧、氮原子上的孤对电子的能级比较高，激化所需的能量虽较小，在一定条件下会对可见光发生吸收，但吸收的强度都很低，对染料的颜色作用不大，而对染料的光化学作用却有很大的意义。第12页,共33页，星期六，2024年，5月二、吸收强度和选津在光谱学中，人们用跃迁矩来估算吸收强度。据估算，许多具有共轭结构的有机化合物的电子跃迁，吸收强的?max可达105数量级。人们把?max很小的跃迁称为“禁戒”的，而把?max大的跃迁称为“允许”的。?max小于102的就算是“禁戒”的了。要发生具有一定跃迁矩的所谓“允许”的跃迁，要有一定的条件。这些条件称为选律；主要的如下所述。第13页,共33页，星期六，2024年，5月图3-5丁二烯的?电子???*跃迁示意对称选律第14页,共33页，星期六，2024年，5月自旋选律在一般的基态分子中，电子自旋方向相反（自旋反平行）而成对的（自旋反平行的电子对可写作符号??）。但有时分子中有2个自旋方向相同的电子（自旋平行??）。前一种状态称为单态，后一种状态称为三态。因为在一定强度的磁场作用下，单态的原子光谱只有一条谱线；三态的原子光谱有三条谱线。这种态数称为自旋多重性。三态的能级比相应的单态低一些。在没有外界磁场等因素的作用下，伴有态数改变的跃迁是“禁戒”的。换言之，单态、三态间的跃迁（S??T，S代表单态，T代表三态）机率一般是很低的。第15页,共33页，星期六，2024年，5月吸收的强度分布