材料物理实验方法电子顺磁共振.ppt

EPR—共振波谱分析：1、I=1，电子定域在一个氮上：因此，2I+1=3，可观察到等强度、等间隔的3个峰。2、I=1，电子定域在两个等性氮核之间的情况，2nI+1=5条谱线，强度比为1∶2∶3∶2∶1。3、I=1，电子定域在两个不等性氮核之间的情况，（2n1I1+1）（2n2I2+1）=9条。第61页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱5条谱线，且强度比为1∶2∶3∶2∶1。其结果满足前面分析的第二种情形，由此可以判定，DPPH中未成对电子定域在两个N之间，且N核是等性的。实验观察到的结果是：DPPH的ESR谱图第62页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱Question：上面的ESR谱，如何判定其是超精细谱线（hfs），还是两个不同样品的信号？第63页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱可以通过改变微波频率?，看?H是否变化；若是超精细谱线，?H并不随?变化而变化,|H1-H2|=|a|而不同的样品，?H随会?变化而不同,?H=H1-H2=h?/g1b-h?/g2b?HH1H2第64页,共64页，星期六，2024年，5月2、“费米接触超精细相互作用”(Fermicontacthyperfineinteraction,isotropic,各向同性s轨道)EPR—共振波谱当在核上找到电子云密度的几率为有限值时，产生了另一种超精细相互作用。这时由于核的存在，电子在核处感受到不同的磁力，这种效应称之为费密接触超精细相互作用。所谓“接触”就是指电子与核的接触，这个接触相互作用是与在核处的电子云密度成正比的。它是属于各向同性的超精细相互作用，只有s轨道中的电子在核上有非零的电子云密度时，才存在费密接触相互作用。诸如p、d、f等轨道上的电子，由于在核上的电子云密度均为零，就没有此性质，而只是偶极相互作用引起超精细劈裂。第29页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱Fermi各向同性超精细作用：严密推导这些相互作用需要Dirac方程，在此仅讨论几种简单体系。第30页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱因此，体系的哈密顿算符可以简化成：?=gbH?z+A?z?z能级分裂为：EmsmI=ms，mI│?│ms，mI第31页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱?z?z│ms,mI=ms,mI│ms,mI；ms1,mI1│ms2,mI2=δs1,s2δI1,I2(S,I取值相同=1;S,I取值不同=0)Ems,mI=ms,mI│gbH?z+A?z?z│ms,mI=gbHms+msmIA对应于体系的某个自旋态,其本征值:能级分裂为:第32页,共64页，星期六，2024年，5月A.一个未成对电子和一个磁性核EPR—共振波谱mI=-I，-I+1……I-1，I（共有2I+1个取值）h?/gb=Hr=H+H’(局部)（2I+1）S=1/2，ms=±1/2磁性核：I—核自旋量子数因此，谱线由一条变成2I+1条谱线。第33页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱I=1/2,mI=±1/2;S=1/2,ms=±1/2(氢原子体系)│ms,mI有四个本征态，四种波函数，即:│1/2,1/2，│1/2,-1/2，│-1/2,-1/2，│-1/2,1/2。第34页,共64页，星期六，2024年，5月EPR—共振波谱E1=E1/2,1/2=1/2,1/2│gbH?z+A?z?z│1/2,1/2=(1/2)gbH+(1/4)AE2=E1/2,-1/2=1/2,-1/2│gbH?z+A?z?z│1/2,-1/2=(1/2)gbH-(1/4)AE3=E-1/2,-1/2=-1/2,-1/2│gbH?z+A?z?z│-1/2,-1/2=-(1/2)gbH+(1/4)AE4=E-1/2,1/2=-1/2,1/2│gbH?z+A?z?z│-1/2,1/2