有机波谱分析质谱.ppt

35Cl:37Cl=100:32.5≈3:1;79Br:81Br=100:98≈1:1◎分子中含1Cl，(a+b)1,M:M+2≈3:1◎分子中含2Cl，(a+b)2,M:M+2:M+4≈9:6:1◎分子中含1Br，(a+b)1,M:M+2≈1:1◎分子中含2Br，(a+b)2,M:M+2:M+4≈1:2:1◎分子中含1Cl和1Br(a+b)(c+d),M:M+2:M+4≈3:4:1……第94页,共102页，星期六，2024年，5月分子中硫、硅原子的数目可以由下列公式分别计算：S原子数目＝([M+2]/[M])÷4.4%（取整）分子中硫原子的识别和鉴定:M+1的丰度比较小，一般只需要考虑M+2峰的强度。含硫的样品32S:33S:34S=100:0.8:4.4第95页,共102页，星期六，2024年，5月其它元素、基团的存在和原子数目的确定：氟元素分子离子丢失20、50（分别对应丢失HF、CF2）根据特征丢失数目确定碘元素M-127氧若存在m/z31、45、59……的离子，说明有醇、醚形式的氧存在第96页,共102页，星期六，2024年，5月例1，某化合物分子量为145。其中:M:M+1:M+2=100:10.0:0.7,求分子式.2）解析示例第97页,共102页，星期六，2024年，5月解：M=145为奇数，则含奇数个N原子第98页,共102页，星期六，2024年，5月分子式为C9H7NOUN=10-(7-1)/2=7第99页,共102页，星期六，2024年，5月例2，一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物结构。第100页,共102页，星期六，2024年，5月例3，正庚酮有三种异构体，某正庚酮的质谱如图所示。试确定羰基的位置。第101页,共102页，星期六，2024年，5月例4，一个未知物的质谱如图所示，试确定其分子结构。第102页,共102页，星期六，2024年，5月**成都纺织高等专科学校(2).链烯：①M·+稳定、丰度大②有一系列CnH2n-1碎片：41+14n,n=0,1,2,…③具有重排离子第62页,共102页，星期六，2024年，5月1-十六烯质谱第63页,共102页，星期六，2024年，5月②芳烃侧链易发生α裂解，产生m/z=91离子(3).芳烃①M·+稳定，峰强大第64页,共102页，星期六，2024年，5月③进一步裂解第65页,共102页，星期六，2024年，5月④取代苯能发生裂解，产生苯离子，?环丙烯及环丁二烯离子第66页,共102页，星期六，2024年，5月⑤γ-氢取代苯，发生麦氏重排产生m/z=92(C7H8+)第67页,共102页，星期六，2024年，5月鎓离子C7H7+(m/z91)C6H5+(m/z77)C4H3+(m/z51)C3H3+(m/z39)苯环特征离子C5H5+(m/z65)92重排离子特征峰有第68页,共102页，星期六，2024年，5月m/z91,92第69页,共102页，星期六，2024年，5月第70页,共102页，星期六，2024年，5月2).醇类：M·+很小，碳链增长而减弱易发生α裂解i)?–断裂成较稳定的氧翁ii)脱水?含双键的自由基正离子iii)脱水碎片和氧翁离子继续分裂第71页,共102页，星期六，2024年，5月脱水，M-18离子直链伯醇出现（31，45，59…），烷基离子（29，43，57…），链烯离子（27，41，55）第72页,共102页，星期六，2024年，5月2–甲基–2–丁醇第73页,共102页，星期六，2024年，5月?-断裂第74页,共102页，星期六，2024年，5月脱水第75页,共102页，星期六，2024年，5月脱水碎片继续分裂第76页,共102页，星期六，2024年，5月氧翁离子继续分裂第77页,共102页，星期六，2024年，5月45、59、73、87碎片离子