有机物的电解合成 (2).ppt

葡萄糖酸钙[Ca(C6H9O7)2]第61页,共63页，星期六，2024年，5月葡萄糖酸钙[Ca(C6H11O7)2]葡萄糖酸钙(锌)被认为是较高档的补钙(锌)剂，早被国际FAO/WHO(世界粮农和世界卫生组织)专家委员会推荐为安全和必要的补钙剂。葡萄糖酸钙还可用作固化剂、螯合剂、成型助剂、稳定剂、增稠剂、组织改良剂等，市场容量很大，是很有发展前途的产品。第62页,共63页，星期六，2024年，5月葡萄糖酸钙的合成以往，葡萄糖酸盐的生产方法包括发酵法、催化氧化法。对于传统方法而言，会产生大量工业废渣，且工业装置的占地面积大，所需原料成本也较高。而在电化学合成法中，较为先进的是葡萄糖成对电化学合成葡萄糖酸钙和山梨糖法。第63页,共63页，星期六，2024年，5月五、各类有机化合物的电合成反应7.其他有机化合物的电合成（1）带双键化合物的电合成（2）环状化合物的电合成（3）立体异构体化合物的电合成（4）电聚合第29页,共63页，星期六，2024年，5月六、有机电合成的技术进展1.配对电合成法（1）用两种原料生成两种产品的配对电合成（2）用两种原料生成一种产品的配对电合成（3）用一种原料生成两种产品的配对电合成（4）用一种原料生成一种产品的配对电合成（5）用一种原料生成产物和原料的配对电合成同时利用阴、阳两极电极反应生成产物的电合成方法。阴：S1P1阳：S2P2阴：S1P1阳：S2P1阴：S1P1阳：S1P2SI+neP+ne或S+neIP+ne阳极阴极阴极阳极阳：SP+C+ne阴：C+neS或阴：S+neP+C阳：CS+ne第30页,共63页，星期六，2024年，5月配对电合成的优点1、可以提高电流效率，理论上可以达到200%；2、由于阴极、阳极可同时产出产品，大大提高电合成的时空效率；3、与应用于工业化的单极反应相比，可降低生产成本、节省电能，并提高电能效率。第31页,共63页，星期六，2024年，5月六、有机电合成的技术进展2.自发有机电合成（1）常温常压下乙烯氯化（2）燃料电池中进行的反应第32页,共63页，星期六，2024年，5月六、有机电合成的技术进展3.消耗电极的有机电合成（1）由有机卤化物制羧酸（2）有机卤化物的耦合反应（3）羧基化合物的耦合反应（4）硫化物的电合成第33页,共63页，星期六，2024年，5月六、有机电合成的技术进展4.金属-聚合物电解质复合电极法有机电合成第34页,共63页，星期六，2024年，5月七、有机电合成的应用第35页,共63页，星期六，2024年，5月1.己二腈的电合成己二腈[NC(CH2)4CN]，1,4-二氰基丁烷第36页,共63页，星期六，2024年，5月己二腈主要用途1：制造尼龙66的中间体。尼龙66（聚己二酸己二胺）树脂为工程塑料，具有优良的高强韧度、耐磨、自润滑、耐油和耐化学腐蚀等综合性能，因此它具有广泛的用途。它被广泛用于机械零件、电气零件和化工、纺织机械、汽车、铁路等领域。第37页,共63页，星期六，2024年，5月己二腈主要用途2：金属防锈剂第38页,共63页，星期六，2024年，5月传统的合成方法CH≡CH+CHOCH≡CCH2OHHOCH2C≡CC≡CCH2OHHO(CH2)6OHHOOC(CH2)4COOHNH4OOC(CH2)COONH4NC(CH2)4CN加压,催化催化,氢化还原加氨催化,脱水CH2=CH-CH=CH2+2HCNNC(CH2)4CN催化第39页,共63页，星期六，2024年，5月电解合成--美国化学家贝泽（1961）原料：丙烯腈阴极：2CH2＝CH-CN+2H++2e→NC(CH2)4CN阳极：H2O→?O2↑+2H++2e-总反应：2CH2＝CH-CN+H2O→NC(CH2)4CN+?O2↑注意：副反应阴极区酸度过大，易生成丙腈阴极区碱性过高，易发生自由基的三聚、多聚