晶格振动和晶体的热学性质.ppt

（）讨论：（1）高温下：与杜隆--珀蒂定律一致（2）低温下：很大，故积分式中上限可写成∞第69页,共85页，星期六，2024年，5月低温下又有：则：第70页,共85页，星期六，2024年，5月不足：1.只适用于振动频率较低的晶体，而不适应于包含有较高振动频率的化合物。原因：1.忽略了晶体的各向异性，2.忽略了色散波（如光学波及高频声学波）对热容的贡献。2.按定义应与T无关，但实验表明同T有关（）Debye模型对原子晶体及部分简单的离子晶体在较宽的温度范围内都与实验结果符合，比经典模型和Einstein模型都有改进。第71页,共85页，星期六，2024年，5月§3.7晶格振动的非简谐效应简谐近似：晶格振动格波简谐近似独立的振动模式由B--K边界条件q分立值声子晶格振动能量量子化在简谐近似下，晶格振动是严格的线性独立谐振子,声子是理想的玻色气体，声子间无相互作用热传导、热膨胀等现象无法解释第72页,共85页，星期六，2024年，5月非简谐作用可以引入声子间的相互碰撞，从而保证声子气体能够达到热平衡状态。实际晶体中δ三次项及高次项的存在，晶格振动就不是严格的线性独立谐振子。当原子位移小时，δ三次项及高次项与δ2项相比为一小量，则可把这些高次项看成简谐近似的微扰项。这样，这些谐振子就不再是相互独立的，相互间要发生作用，即声子与声子间交换能量。本节内容：热传导热膨胀第73页,共85页，星期六，2024年，5月热导率定义：Q---热能流密度：单位时间内通过单位面积的热量；Κ---热导率,dT/dx----晶体内温度梯度(yz平面温度均匀)只讨论晶格振动对热导率的贡献。欲证：若简谐近似，声子间不存在相互作用，热导系数κ将为无穷大----平均自由程（声子在两次碰撞之间所走过的平均路程）C为晶体的单位体积热容量；为声子平均运动速率实际声子之间存在相互作用，相互间会发生碰撞，也会与晶体中的缺陷发生碰撞----影响热阻的因素。第74页,共85页，星期六，2024年，5月能量守恒：动量守恒：（正常过程N）（倒逆过程U（翻转过程））声子间的碰撞第75页,共85页，星期六，2024年，5月假设晶体内温度梯度为dT/dx，则在晶体中距离相差的两个区域间的温度差△T可写成：△T=(dT/dx)声子移动后，把热量C△T从距离的一端携带到另一端。若声子在晶体中沿x方向的移动速率为vx，则单位时间内通过单位面积的热量，即热能流密度Q写成：Q=-(C△T)vx=-CvxdT/dx设τ为声子两次碰撞间的相隔时间，则：热能流密度：第76页,共85页，星期六，2024年，5月热能流密度：由能量均分定理得：热导率第77页,共85页，星期六，2024年，5月高温下：低温下：讨论：声子的速度基本与温度无关频率为?的平均声子数影响热导率的因素（与声子数密度成反比）C为常数，第78页,共85页，星期六，2024年，5月热膨胀晶体的热膨胀是由势能曲线的不对称性所导致的；如果晶体中的振动是严格的简谐振动，则晶体不会因受热而膨胀第79页,共85页，星期六，2024年，5月用经典方法计算平均位置向右边移动的距离设r0是原子的平衡位置，δ是离开平衡位置的位移取令：忽略δ3以上项第80页,共85页，星期六，2024年，5月据玻尔兹曼统计，平均位移：若忽略δ2以上项，可得：若忽略δ3以上项，且设δ很小，则：分子：第81页,共85页，星期六，2024年，5月定域系统：第82页,共85页，星期六，2024年，5月分母：分子得：线膨胀系数：当作用能展开式取更高次项，则线膨胀系数式子与温度相关第83页,共85页，星期六，2024年，5月[例]对三维晶体，利用德拜模型求：1）高温时范围内的声子总数，并证明晶格热振动能与声子总数成正比。2）甚低温时范围内的声子总数，并证明晶体热容与声子总数成正比。解答：频率为?的平均声子数：高温时声子总数：晶格热振动能：第84页,共85页，星期六，2024年，5月甚低温时：声子总数：由德拜模型知，低温下，晶体热容与成正比，所以，晶体热容与声子总数成正比第85页